环形嵌段共聚物的胶束化行为模拟.pdf

Vol． 35 高等学校化学学报 No． 1 2014 1 CHEMICAL JOUＲNAL OF CHINESE UNIVEＲSITIES 168 ～ 174 年 月 doi :10． 7503 /cjc 环形嵌段共聚物的胶束化行为模拟 ， ， ， ， 李良一 李占伟 付翠柳 孙昭艳 安立佳 ( ， ， 春 130022) 中国科学院长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室 长 Monte Carlo ， AB ABA 摘要 利用 模拟 对比了相同组成下环形二嵌段共聚物 和线形三嵌段共聚物 在选择性 ． ， (cmc) A 溶剂中的胶束化行为 结果发现 相同链组成的环形和线形嵌段共聚物的临界胶束浓度 的差别与 嵌 段的比例(f ) B () ． f 、 ， A 及 嵌段间的吸引强度 ε 密切相关 在 A 较小 ε 较大的情况下 相应环形嵌段共聚物的 cmc ; f 、 ， cmc ． 值更小 而在 A 较大 ε 较小的情况下 线形嵌段共聚物的 值更小 为了进一步理解胶束化行为同 f ， ． ， f ， A 及ε 的关系 计算了胶束化过程中熵和势能部分对自由能的贡献 结果表明 在所研究的 A 和ε 范围内 ， ， ． 环形嵌段共聚物形成胶束时的熵损失更小 因而从熵贡献角度来看 环形嵌段共聚物更易发生胶束化 而从 ， f 、 ， ， 势能贡献角度来看 当 A 较小 ε 较大时 环形嵌段共聚物形成胶束时势能有较大程度的降低 对自由能的 ， ． f 、 ， 贡献更大 因而此时环形嵌段共聚物更易发生胶束化 而当 A 较大 ε 较小时 线形嵌段共聚物形成胶束时 ， ， ． ， 势能有较大程度的降低 对自由能的贡献更大 因而此时线形嵌段共聚物更易发生胶束化 由此可见 对体 ， ． 系的胶束化自由能进行系统分析 有助于更好地理解环形和线形嵌段共聚物的胶束化行为 ; ;Monte Carlo 关键词 环形嵌段共聚物 胶束化 模拟 中图分类号 O631 文献标志码 A ， 嵌段共聚物在选择性溶剂中可以自组装形成胶束结构 这些聚集结构在药物输运及乳液稳定等领