稀土总量的测定－氟化分离DTPA容量法.PDF

FCLYSREKS0002 稀土总量的测定－氟化分离、DTPA 容量法 F_CL_YS_RE_KS_0002 稀土总量的测定－氟化分离、DTPA 容量法 1. 范围 本法可作为包头稀土精矿、浸渣中 4%～70%稀土总量的中控测定方法。 2. 原理 试样经碱熔浸出过滤后，在酸性溶液中氟化物沉淀稀土和钍使与铌、钛、铁、锰、铝、磷 等元素分离。沉淀后，以硝酸、高氯酸转化为溶液。在 pH.5.5 ，在掩蔽剂存在下，以溴甲酚绿 和二甲酚橙为混合指示剂，以 DTPA 络合滴定稀土。 3. 试剂 3.1 氢氧化钠：固体：10g/L 洗液。 3.2 过氧化钠。 3.3 EDTA 二钠盐。 3.4 三乙醇胺：（1+1）。 3.5 盐酸：1+1；1+99 洗液。 3.6 过氧化氢：30% 。 3.7 氢氟酸：ρ 约 1.14。 3.8 氢氟酸-盐酸洗液：每 100mL 洗液中含 2mL 氢氟酸，2mL 浓盐酸。 3.9 硝酸：ρ 约 1.42。 3.10 高氯酸：ρ 约 1.67。 3.11 氢氧化铵：（1+2）。 3.12 抗坏血酸。 3.13 溴甲酚绿指示剂：1g/L，溶于20% 乙醇。 3.14 六次甲基四胺：100g/L 水溶液。 3.15 乙酰丙酮：100g/L 水溶液。 3.16 二甲酚橙指示剂：3g/L 水溶液。 3.17 DTPA 标准溶液：0.006mol/L 。 4. 分析步骤 4.1 测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 4.2 空白实验 随同试料的分析步骤做空白实验。 4.3 试料的测定 准确称取 0.5g 试样于预先盛有烘去水份的 4g 氢氧化钠（3.1 ）的镍坩埚中，加3～4g 过氧 化钠（3.2 ），搅匀，加盖，于700℃马弗炉中熔融。取出稍冷后，放入 300mL 烧杯中，加 5mL 三乙醇胺（3.4 ）（1+1），约 0.5gEDTA 二钠盐（3.3 ），用热水浸出熔融物，洗出坩埚和盖，用水 稀释到约 200mL 。加热煮沸 2～3min，取下，稍冷，以中速滤纸过滤，用温热的氢氧化钠洗液 （3.1 ）洗涤烧杯内壁2～3 次，洗涤沉淀 5～6 次。在原烧杯中加入约 30mL 盐酸（3.5 ）（1+1）， 在电炉上煮沸，趁热将此 HCl 分次沿漏斗内壁将沉淀溶解于 250mL 塑料杯中，滴加过氧化氢 （3.6 ）助溶。用热的盐酸（3.5 ）(1+99)和热水洗净烧杯及滤纸至无黄色。加热水稀释体积到 110mL，置于 60～70℃水浴中，加入约 15mL 氢氟酸（3.7 ）及少许纸浆。用塑料棒充分搅拌， 保温 30min,冷却至室温。用慢速滤纸过滤，以氢氟酸-盐酸洗液（3.8 ）洗涤塑料杯，并用小块 滤纸擦净杯内壁，将沉淀全部移入漏斗中，洗涤沉淀及滤纸 8～10 次，再用水洗 1～2 次。沉淀 连同滤纸放入 100mL 烧杯中，加入 5mL 高氯酸 （3.10 ），30mL 浓硝酸 （3.9 ），盖上表皿，加热， 破坏滤纸，蒸发至冒浓厚白烟，使氟化物转为溶液。冷却后用少量水吹洗表皿及烧杯内壁，加 热至溶液清亮。冷却后移至 50mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 根据稀土含量，移取上述溶液 5～20mL 于 200mL 烧杯中，用水稀释到约 50mL 。加4 滴溴 甲酚绿指示剂（3.13 ），先用氢氧化铵（3.11）（1+2）中和大部分酸，再滴加六次甲基四铵溶液 （3.14 ）到溶液刚呈绿色，加热煮沸 1～2min,取下，流水冷却到室温，加入 0.3～0.5g 抗坏血酸， 5mL 乙酰丙酮溶液（3.15 ），用六次甲基四胺溶液（3.14 ）调pH 至 5.5 左右，再过量 5mL，滴 加 4 滴二甲酚橙指示剂（3.16 ），用DTPA 标准溶液（3.17 ）滴定至溶液呈亮绿色为终点。 5. 结果计算： M ×V ×169.25 wREO ＝ ×100 V m ×1000 × 2 V 1 式中：wREO －稀土氧化物的质量分数，% ； M—DTPA 标准溶液的摩尔浓度； 169.25—包头氟碳铈镧矿混合稀土氧