物性数据的估算.pdf

物性数据的估算物性数据的估算 本章主要内容 估算的必要性及要求 对比态方法。从两参数到多参数的发展 基团基团 （（贡献贡献））法法。出发点出发点、发展和分类发展和分类  （沸点、临界性质）基础物性的估算 UNIFAC法介绍 估算方法的必要性及要求估算方法的必要性及要求 化工数据的评价  化工数据以实验值最可靠  当不同作者对同一物性给出不同值时当不同作者对同一物性给出不同值时，要进行数据评价要进行数据评价。  对数据评价时可用“质量码”，经数据评价的数据有更大 的可靠性的可靠性。  经评价的数据大都集中在数据手册中。  靠一本手册或一套手册不可能查到所有的数据。数据手册 有专用性有专用性，即即一类或同类物性集中在类或同类物性集中在一本或本或一套手册中套手册中。 数据评价的规则  选用经典的实验方法得到的数据；  采用较新年代的实验数据；  信任经其他数据专家评估的数据信任经其他数据专家评估的数据；；  优先选用高知名度的测定者或实验室的数据；  注意作者自己公布的实验误差注意作者自己公布的实验误差；  注意测定者公布的原料纯度，了解方法的可靠性；  注意测定时的温度、压力等测定精度；  了解实验目的了解实验目的 化工数据估算的必要性 虽然在文献中或手册中已有许多数据，但化学工业 中化合物品种太多，且要考虑不同温度、压力下， 物性值的变化。 工业中处理的又多是混合物，物性项目中必须考虑 浓度的影响； 实测值远远不能满足需要，有时测定技术上存在难 以克服的困难以克服的困难；； 估算求取化工数据成为极重要的方法。 化工数据估算的要求 误差小，同时要注意不同物性项目对误差要求不同； 尽量少用其他物性参数 计算过程或估算方程不要太复杂计算过程或估算方程不要太复杂 估算方法要尽可能具有通用性，特别是关注对极性 化合物使用的可能性。 具有理论基础的方法常常有更好的发展前景具有理论基础的方法常常有更好的发展前景。 估算方法 每项物性有各自的多种估算方法； 同一类型的估算方法又用于不同的物性项；  目前目前，实用的估算方法主要是对应状态法和基实用的估算方法主要是对应状态法和基 团贡献法； 此外还有参考物质法和物性间的相互估算法。 对应状态法对应状态法 （（对比态法对比态法）） 两参数法 对比状态法从p －V－T关系开始，van der Waals方程：  p ,T ,V 0  r r r  提供了压缩因子提供了压缩因子Z 的估算方法的估算方法 （两参数压缩因子图两参数压缩因子图） 发展为估算蒸气压（p s ）、蒸发焓（ H ）、焓差 V id id id CC CC （（ ））、熵差熵差 （（ ））、热容差热容差 （（ ））、逸度逸度 HH HH SS SS p p  系数（ ）等一系列热力学性质的计算。 此法使用方便此法使用方便，但主但主要用用于计算气相计算气相。 三参数法  加入第三参数可更好地反映物质的特性，因此在p －V－T及其他各种热力学性质计算中更准确、更常  用的三参数是偏心因子（ ）和临界压缩因子 （Zc ）。   使用 和Zc后，有关液相的计算更加准确了。  用作为第三参数时，作为标准的是球形流体 （（ArAr 、、KrKr、、XeXe ）），，后者的为零后者的为零。。