键合苯甲酸衍生物聚苯乙烯配体的合成及其EuⅢ配合物-应用化学.PDF

第３１卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．２ ２０１４年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１４ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 键合苯甲酸衍生物聚苯乙烯配体的合成及其 Ｅｕ（ ）配合物的光致发光性能 Ⅲ  许泽清　高保娇 　侯晓东 （中北大学化学工程系　太原０３００５１） 摘　要　使３硝基４羟基苯甲酸（ＮＨＢＡ）的羟基与氯甲基化聚苯乙烯（ＣＭＰＳ）的氯甲基进行亲核取代反应， 在聚苯乙烯侧链上引入硝基苯甲酸（ＮＢＡ），制得了功能化的聚苯乙烯 ＰＳＮＢＡ，考察了亲核取代反应的优化 反应条件。并使之与Ｅｕ（ ）配位，制得了高分子稀土配合物ＰＳ（ＮＢＡ）Ｅｕ（ ）。采用红外光谱（ＦＴＩＲ）和 Ⅲ ３ Ⅲ １ 核磁共振氢谱（ＨＮＭＲ）对ＰＳＮＢＡ的结构进行了表征，测试了配合物的荧光发射特性。结果表明，ＮＨＢＡ苯 环上的硝基可降低ＣＭＰＳ与ＮＨＢＡ之间取代反应的速率，使用极性较强的溶剂Ｎ，Ｎ二甲基甲酰胺及在较高 ３＋ 的反应温度（７０℃）下，有利于亲核取代反应的进行。大分子链上的配基ＮＢＡ对Ｅｕ 离子的荧光发射显示出 很强的敏化作用，其敏化作用远强于苯甲酸（ＢＡ）配基，高分子稀土配合物ＰＳ（ＮＢＡ）Ｅｕ（ ）具有比 ３ Ⅲ ＰＳ（ＢＡ）Ｅｕ（ ）更强的荧光发射。 ３ Ⅲ 关键词　聚苯乙烯，硝基苯甲酸配基，亲核取代反应，高分子稀土配合物，荧光发射，敏化作用 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０２０１３３０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０１８６ 在发光材料领域，稀土有机配体配合物的发光材料具有荧光单色性好、发光强度高、内量子效率高 ［１４］ 和荧光寿命长等特点 ，在众多科技领域具有广泛的应用。但由于小分子有机配体稀土配合物的稳定 性较差、与高分子基质的相容性较低，且成型加工性差等缺点限制了其应用。而键合型聚合物配体稀 土配合物发光材料既保持了稀土配合物优异的场致发光性能，又具有高分子化合物良好的力学性能与 易于加工成型的特点，是一种高性能稀土发光材料［５７］。键合型聚合物配体稀土配合物发光材料在电 致发光器件制备中也显示出明显的优势。 将有机配基键合到大分子侧链上形成的大分子配体，是制备键合型聚合物稀土配合物发光材料最 简捷的方法。已报道的聚合物稀土配合物发光材料体系中，聚合物侧链上的配基多为脂肪羧基，多需 ［８９］ 与其它小分子配体协同配位，才能形成聚合物稀土发光材料 。如果将具有配位与敏化稀土发光双 功能的配基键联于聚合物侧链上，则可显著提高所形成的高分子稀土配合物的发光性能，如已报道的在 聚合物侧链上引入可直接敏化稀土离子发光的配基 １，１０邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）及Ｓｃｈｉｆｆ碱配基等［１０１１］。本 课题组在前期的研究中，分别将２种芳羧酸（苯甲酸和萘甲酸）键合到聚苯乙烯与聚砜侧链上，制备了 能强烈敏化稀土离子发光的大分子配基，获得了发光性能良好的高分子稀土配合物［１２１３］。 由于芳羧酸本身会强烈地影响其三线态与发光稀土离子共振能级的匹配度，从而可显著地影响芳 羧酸稀土配合物的发光性能［１４１５］；另外，芳羧酸芳环上的取代基也会影响能级