化学计量学与化学信息学.PDFVIP

第 7 章化学计量学与化学信息学 第 7 章 化学计量学与化学信息学 7.1 化学计量学概述 化学计量学（Chemometrics ）最早于 1971 年由当时还是 Umea University 年轻讲师的瑞典化学家 Swante. Wold 提出，这一概念提出之后 受到美国华盛顿大学的化学家 B. R. Kowalski 的赞赏，二人一起于 1974 年 6 月 10 日在美国西雅图的华盛顿大学共同创建了国际化学计量学学会 （International Chemometrics Society，ICS ），并相继开展了一系列的学术 交流活动，极大地推动了化学计量学的发展。1986 年，国际上创办了 Swante. Wold Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems 杂志，1987 年创办了 Journal of Chemometrics 杂志，由于相关研究论文日益增多，1993 年又创办了 Window on Chemometrics 杂志。 我国在化学计量学方面的发展较晚，长期以来在《计算机与应用化学》、《分析化学》等 杂志中也发表了一定数量的研究论文，也取得了一些成绩。在美国等发达国家，化学计量学 的教育于20 世纪 80 年代进入化学教学大纲，而我国在最近几年才开始在研究生中开展相关 的教育内容，化学专业的本科教学中才刚刚提及此类内容的教学。 按照国际化学计量学学会（ICS ）的定义，化学计量学是化学的一门分支学科，它应用 数学，统计学及计算机科学，设计和选择最佳测量程序与实验方法，并通过解析化学测量数 据，而获得最大限度的化学信息。化学计量学的主要内容包括：采样理论、实验设计、选择 和优化实验条件、单变量和多变量信号处理（包括校正分析）和数据分析（模拟识别）。更 深入的研究还包括化学实验过程的控制和优化、合理性分析和实验室组织（实验室信息和管 理系统）、信息检索（专家系统）和人工智能（专家系统、神经网络、遗传算法和免疫算法 等）。利用化学计量学方法，化学工作者可以从大量的实验数据中尽可能多地提取有用和有 效的信息，实现分析工作者由过去单纯的“数据提供者”到“问题解决者”的飞跃。化学计 量学在仪器分析上的应用，还大大促进了分析仪器的自动化和智能化，借助计算机技术使实 验方法和实验数据的获取、处理、加工和分析日趋自动化和智能化。化学计量学在分析仪器 的完善和发展、分离与分析技术的组合和优化、化学合成技术与优化、物质结构、性质和功 能的关系研究、复杂波谱的解析、反应机理的研究等实验化学的各个方面都将发挥着越来越 大的作用。 限于篇幅和教学要求，本章仅对与化学计量学相关的基础知识进行介绍，其它内容可参 考化学计量学的专门论著和参考书籍。 1 第 7 章化学计量学与化学信息学 7.2 实验化学中的实验误差 在化学实验时，由于所用的仪器、测量的方法、实验条件的控制和实验者获取实验信息 的局限性等多种因素的影响，会使获取的实验值与真实值之间存在着一个差值，称为“实验 误差”。实践表明，一切实验获得的结果都具有这种误差，严格意义上的真实值是无法测得 的。通过对误差产生原因的分析，正确地使用有效数字，合乎科学的数据处理，判断分析结 果的可靠性，可以获得更加准确的实验结果。 7.2.1 真实值、测得值、平均值和中间值 1、真实值和测得值 客观存在的物质的实际含量称为真实值。利用某种技术和手段测定的实验值称为测得 值。真实值客观存在，但确是不可能准确测量的，因为任何测量手段和方法都会存在不同程 度的误差。 2 、平均值 分为总体平均值 μ和样本平