价键方法中的非活性轨道优化新算法-Core.PDF

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 11 期: 1424 ~ 1429 SCIENCE IN CHINA PRESS 价键方法中的非活性轨道优化新算法 陈振华, 张乾二, 吴玮* 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院, 厦门 361005 * 通讯作者, E-mail: weiwu@ 收稿日期：2009-07-23; 接受日期：2009-08-19 摘要 本文通过引进一组正交的辅助非活性轨道和与它正交的辅助活性轨道, 将 关键词 价键理论方法中的冻核近似推广到轨道非正交的情形, 得到了体系能量及其对非活 价键理论 性轨道的梯度解析表达式, 简化了价键自洽场方法中非正交轨道能量梯度的计算. 非正交轨道 该方法的标度为(N 4 梯度 a ＋1)m , 其中 Na 和 m 分别是活性轨道