无机及分析化学PPT教学课件 分析-3-2014-课[1].pptVIP

* 分析化学 第四章 * 解:本例中，以酚酞为指示剂时，耗去HCl溶液V1 = 20.40mL，而用甲基橙为指示剂时，耗用同浓度HCl溶液V2 = 48.86 －20.40 = 28.46mL。显然V2＞V1，可见试样为Na2CO3 + NaHCO3，因此： * * 第三章 定量分析基础 * * * 分析化学 第四章 * （2）加入1.0mol.L-1的HCl 0.1mL的后，所解离出的H+与Ac-结合生成HAc分子，溶液中[Ac-]↘，[HAc]↗，此时体系中： 缓冲溶液pH值的计算 从计算结果可知，加入少量盐酸后，溶液的pH值基本不变。 * 分析化学 第四章 * 缓冲能力 1. 缓冲容量(β buffer capacity)：是指缓冲溶液抵御外来强酸强碱的能力，它以缓冲指数β的大小来衡量，有人也把β称为微分缓冲容量。 缓冲容量的大小取决于缓冲体系共轭酸碱对的浓度及其浓度比值。 当缓冲组分浓度的比值为1:1时缓冲容量最大。 当浓度比为1:1时，总浓度越大缓冲能力越大。 * 分析化学 第四章 * 缓冲能力 缓冲容量可由下列三式计算。 在［HA］=［A—］时β有极大值 * 分析化学 第四章 * 缓冲范围 如果浓度差太大，即便C不小，将导致缓冲容量急剧下降。通常以1:10或10:1为极限，从而得到缓冲范围： 在实际配制一定pH缓冲溶液时，则要选用pKa或pKb等于或接近于该pH值（或pOH值）的共轭酸碱对。 * 分析化学 第四章 * 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) ( a)精确计算式 (b)近似计算式，应用条件：c / Ka≥500 (c)最简式，应用条件：c / Ka≥500; cKa≥20Kw 最简式，应用条件：c / Ka1≥500; cKa2≥20Kw 一元弱酸 两性物质 * 分析化学 第四章 * (a)近似计算式，应用条件：Ka1 c ≥ 20Kw ;2 Ka2 / [H+]0.05 (b)最简式，应用条件： c / Ka1 ≥500; cKa1 ≥20Kw 2 Ka2 / [H+]0.05 二元弱酸 最简式，应用条件： ca [OH- ]－ [H+] cb [H+]－ [OH- ] [H+] = Ka c a / c b 缓冲溶液 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) * 分析化学 第四章 * 5-4 酸碱滴定指示剂 作用原理 酸碱指示剂一般都是弱的有机酸或有机碱。例如，酚酞指示剂在水溶液中是一种无色的二元酸，有以下平衡存在： * 分析化学 第四章 * 在不同的酸度条件下具有不同的结构及颜色。当溶液酸度改变时，使得酸碱指示剂从一种结构变为另一种结构，从而使溶液的颜色发生相应的改变。 若以HIn表示一种弱酸型指示剂，In-为其共轭碱 HIn H+ + In- * 分析化学 第四章 * 在一定条件下为一常数， 就只 取决于溶液中 的大小，所以酸碱指示剂能指示溶液酸度。 酸碱指示剂的理论变色点时 = ， 即pH=p 。 为指示剂的解离常数，也称为指示剂常数。将前式改写为： * 分析化学 第四章 * ＜ = = 1 = 10 ＞10 酸色 略带碱色 中间色 略带酸色 碱色 变色范围和影响因素 不同指示剂的K值不同，也就可在不同酸度下指示滴定的终点 酸碱指示剂的变色范围 或 * 分析化学 第四章 * 一些常用酸碱指示剂 指示剂 颜色 pKa pT 变色范围 配 制 方 法 酸 碱 百里酚蓝(1) 红 黄 1.6 2.6 1.2～2.8 0.1%的20%乙醇溶液 甲基橙 红 黄 3.4 4.0 3.1～4.4 0.1%的水溶液 溴甲酚绿 黄 蓝 4.9 4.4 3.8～5.4 0.1%的20%乙醇溶液 甲基红 红 黄 5.0 5.0 4.4～6.2 0.1