化学反应工程 2.pptVIP

第九章 多相反应过程 非均相反应：即反应涉及两个或两个以上的相，也叫多相反应。 均相同非均相的基本区别： 均相反应物之间没有相界面，VA只与 T.c 有关； 非均相反应是在两个相的界面上发生的， VA与界面上两相 的接触情况和不同的相之间的扩散速率等因素 有关，影响因素更多。比均相复杂。 多相反应据相的不同分为以下5 种： 1. ，※ 气固、气固催化反应 2. g. l. 相反应。 3. 不互溶的 l. l. 相反应。 4. l. s 相反应。 5. g. l. s 三相反应。 §9-1 工业催化简介 一、固体催化剂及其构成： 多孔颗粒：内外表面积↑.降低流体流动阻力，提高生产效率。 主催化剂：明显催化活性的成分。如合成氨的铁催化剂。 助催化剂：自己本身不含明显活性，但能明显增强主催 化剂的活性和选择性。 (Al2O3. K2O) 载体：多孔物质。（活性炭、硅胶、石英沙、氧化铝等） 组成和结构也会影响催化剂的活性和寿命。 二、工业对催化剂的要求： 1、 具有较高的活性和选择性、并使T 较低。 2、不易中毒、使用寿命长。 失活：结碳、烧结、中毒。 毒物：碳、磷、AS 等物质。 3、具有良好的物理结构参数和良好的机械强度。 结构参数： 1）比表面积： ～ 2）孔隙率（ε）：颗粒孔隙率εp 和床层孔隙 率ε0 ε = 颗粒间的空隙体积 / 床层体积 . （ ε大，阻力小） εp= 颗粒的孔体积 / 颗粒的总体积. （ εp大，a大.） 3）孔半径和孔径分布：催化剂为多孔物质. 孔半径（ra)是催化剂颗粒内部各种大小孔的半径的平均值. 即平均孔半径。 ﹥100 nm 大孔. 2～100 nm 中孔. ﹤2 nm 微孔. 反应物能进去的孔才有效. 2----5nm介孔 §9-2 气固相催化反应器 一、固定床反应器： 最常用：固定床、流化床反应器. 例如： 分类：原则是是否把床层的热量传出或输入分为 绝热反应器.如 f 9-14. 非绝热反应器. 1.绝热反应器： 1）催化剂床层内不设冷却管或加热管。 2）反应气体总是从上而下流过床层 3）反应所产生的热量主要用来使床层温度上升（或下降 ） 如热量太多.T升太高，则可用分段的绝热反应器。如 f 9-15. 4）优点：绝热反应器结构简单、价格低廉、装卸方便、容 易控制。应优先考虑绝热反应器。 另一表达式，以CA为变量： （8-16）又一PFR的基本式。 对比BSTR 和PFR的基本式及解析式:一致 结论： ① 形式相同 （计算完全相同） ②不同之处： BSTR 中 t ---反应时间； PFR中 t0------空间时间. 有时角标不写；应用于不同反应器，意义不同 为什么？ BSTR的诸参数随时间而变。 PFR的诸参数随位置l而变。 但变迁史相同. 推动力相同. 复杂反应，不好解析法计算的，用图解积分法（数值积分法）.原理同BSTR相同。 ※ 结论 （1） 反应进行的越完全，转化率要求越高，所需VR就 越大。 （2）可用易实现的BSTR所获得的数据（xA～t)进行不 易实现的连续流动的PFR的设计和放大。（类比 实验） （3） BSTR 的 t 和 PFR的t0 计算式相同，但VR不同。 BSTR中： PFR中： （ 同样反应体系. 同样条件. 同样转化率） 作为反应器选型的一个基本参考依据，有动力学意义。 但反应器的选型还需得到各方面的指标（不是只有容积成本 ）。 （4） 计算t 及t0 的反应式相同，但两种反应器的构造不 同. 操作方式不同，物料的流动状态也不同。 （5） PFR无辅助时间，连续操作稳定，处理物料量 大，更 适用于大规模工业化生产。 例1： （P34. 例8-5） 对比 BSTR. PFR的VR=?