二茂铁在几种离子液体中迁移行为与在线粘度计(黏度循环伏安法粘度系数).pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．6 2008年6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSr皿S 1216～1219 二茂铁在几种离子液体中的迁移行为 刘秀辉，董存武，杨 俊，张凯，卢小泉 (西北师范大学化学化工学院，兰州730070) 摘要采用循环伏安法研究了二茂铁(Fc)在几种离子液体中的迁移行为．计算了Fc在各离子液体中的扩散 系数和粘度系数，探讨了离子液体粘度与离子液体结构之间的关系．实验结果表明，离子液体的粘度随阳离 子取代基碳链长度的增加而增加，随阴离子对称性的增加而增加． 关键词离子液体；二茂铁；循环伏安法；粘度系数 中图分类号0646 文献标识码A 文章编号0251聊90(2008)06—1216JD4 由于离子液体具有独特的物理化学性质，如无明显的蒸气压、高的热和化学稳定性、宽的电化学 窗口、可以调节的粘度以及与水或有机物的良好的溶解性等特点而在许多领域中展现出很大的应用前 景¨2]．近年来，离子液体已被应用于电化学研究中的溶剂和支持电解质、有机合成中取代传统挥发性 的有机溶剂、选择性催化过程的介质和萃取过程的溶剂以及电池和燃料电池等诸多领域p一-．环境友 好的性质使离子液体已成为许多电化学过程的良好介质和两相体系的理想组成部分¨冉J，有关在离子 液体中研究氧化还原电探针已有报道【7曲J，尚未见其在不同的离子液体中电化学行为的研究报道．本 (BMImPF6，HMImPF6)中的迁移行为，并探讨了离子液体的粘度与离子液体结构之间的关系． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 二茂铁(分析纯，华北地区特种化学试剂中心)，离子液体1-乙基-3．-甲基咪唑四氟硼酸 院兰州化学物理研究所合成． 电化学试验在LI(2005型电化学工作站上进行(天津市兰力科化学电子高技术有限公司)．实验采 用三电极系统，工作电极为咖=0．35cm的玻碳电极，Ag丝和Pt丝分别作为准参比电极和对电极．温 度为(22±2)℃． 1．2实验过程 玻碳电极用0．05斗m氧化铝粉末的糊状液抛光，再用蒸馏水冲洗，并用蒸馏水在超声波中清洗． Ag丝和Pt丝分别用蒸馏水冲洗并经超声清洗．将电极干燥后放人含有一定浓度的Fc离子液体中，然 后通过改变实验条件在一定电势区间内记录循环伏安曲线． 2结果与讨论 2．1离子液体的电化学窗口 图1是BMImPF。的循环伏安曲线，电势扫描范围为+2．5一一2．5V，分别对应于阳极电流和阴极 收稿日期：2007一10一lO． 基金项目：国家自然科学基金(批准号20775060)和甘肃省自然科学基金(批准号：0710lUzAl09)资助． 联系人简介：卢小泉，男，博士，教授，博士生导师．主要从事电化学及电分析化学和生物电化学研究． E-mail：luxq@n彻u．edu．cn 万方数据 No．6 刘秀辉等：二茂铁在几种离子液体中的迁移行为 电流急剧上升的位置．该电势窗的正、负两端分别 由PK的氧化和BMIm+的还原所决定，窗口大小 约为4．2 V． V，此结果略大于文献[10]报道的4．O 其可能的原因如下：(1)所用工作电极不同，文献 中用Au电极作为工作电极；(2)离子液体中含有 少量的杂质，因为痕量的水或杂质离子的存在会减 小离子液体的电势窗¨112J．在该电化学窗口内未观 Potential厂V 察到杂质峰和水的分解峰存在，表明BMImPF6的 Cy枷c Mg．1 V0lt彻岫og咖ofBMImP风 纯度很高．其它离子液体的电化学窗口与BMImPF6 Sc∞rateis50mV／s． 相似，均在+2．o～一2．oV范围内，说明这几种离子液体结构的变化对离子液体电势窗的影响很小． 2．2二茂铁(Fc