高中化学竞赛基础知识之氢和稀有气体.pptVIP

NO 气体加进 H2 和 Cl2 的混合体系时引起爆炸，试提出机理上的解释。 NO 自由基与 Cl2 反应形成 Cl自由基： NO* + Cl2 ClNO + Cl? 产生的 Cl?自由基引发 H2 和 Cl2 之间的快速反应，同时发生链增长步骤： H2 + Cl? HCl + H? H? + Cl2 HCl + Cl? Question 2 Solution 3. H2 分子配合物 1985年发现了第一个 H2 分子配合物 W(CO)3 [P(C3H7)3]2 (η2-H2), 它暗示存在氢键在反应中被活化而不断裂。 机理中毫无例外地涉及 H—H 键的断裂，是否存在 H—H 键在反应中被活化而不断裂的情况呢？ H2 分子以 s 成键轨道的电子投入金属空d 轨道，而以其 s 反键空轨道接受金属满 d 轨道电子形成反馈键，这种协同成键作用使 H2 分子配合物得以稳定。简言之，H2 分子配合物的稳定性决定于中心金属原子上的电荷密度。 这种配合物对烯烃加氢反应、氢加酰化反应等重要工业过程非常重要。 H2 分子和二氢配合物之间存在中间体 11.4 氢的用途 Uses of hydrogen 燃 料 燃烧值/(kJ·kg-1) 氢 气 120918 （H2） 戊硼烷 64183 （B5H9） 戊 烷 43367 （C5H12） 11.5 二元氢化合物的分类 Classification of binary hydride 11.5.1 分子型氢化合物 Molecular hydrides 11.5.2 似盐型氢化物 Saline hydrides 11.5.3 金属型氢化物 Metallic hydrides 氢的大多数二元化合物可归入下述三大类中的某一类。但是这种分类的界限也不十分明确，结构类型并非非此即彼，而是表现出某种连续性。 11.5.1 分子型氢化合物 除铝、铋和钋外，第13至第17族元素都形成这类氢化合物。它们以其分子能够独立存在为特征。 (1) 存在形式 (2) 熔沸点低，通常条件下为气体 (3) 因共价键极性差别较大而化学行为复杂 ● 缺电子氢化物，如 B2H6中心原子Ｂ未满８电子构型。 B2H6 ● 满电子氢化物，如 CH4中心原子价电子全部参与成键。 CH4 ● 富电子氢化物，如NH3，中心原子成键后有剩余未成键的孤电子对. NH3 (1) 电正性高的 s 区金属似盐氢化物是非挥发性，不导电并具明确结构的晶形固体。 (2) H-的半径在 126 pm(LiH)与154 pm(CsH) 之间，如此大的变化幅度说明原子核对核外电子的控制较松弛。 H- 与 X - 所带电荷相同，半径介于 F-与 Cl-间， 因此才显示出 NaCl 型。 (3) H-存在的重要化学证据：电解其与碱金属的熔融 物，阳极放H2： 2 H- →H2 + 2e- 与水反应的实质是: H- +H2O → OH- + H2 此时 H- 表现出强还原性、不稳定性和强碱性. 11.5.2 似盐型氢化物 上页 下页 目录 返回 第11 章 氢和稀有气体 H 氢是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素.· · · · · · 氢是宇宙中丰度最大的元素, 按原子 数计占90%, 按质量计则占75%。 2. 氢的三种同位素质量之间的相对差值特别高，并因此而各有自己的名称, 这在周期表元素中绝无仅有。 3. 氢原子是周期表中结构最简单的原子。 4. 氢化学是内容最丰富的元素化学领域之一。 氢形成氢键。如果没有氢键，地球上不会存在液态水！ 人体内将不存在现在的DNA双螺旋链！ 6. 氢是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素。 11.1 氢的同位素 Isotopes of hydrogen 11.2 天然资源和工业制备方法