量子力学与统计力学课件第5章.ppt

* 关于磁矩几点讨论： 玻尔磁子 ① 由上式可以看出，磁矩与 有关，这就是把 称为磁量子数的原由。 ② 对s态， ，磁矩 ，这是由于电流为零的缘故。 ③ 由上面的磁矩表达式 是轨道角动量的 分量。上式比值称为回转磁比值（轨道回转磁比），或称为 g 因子。取(e/2μ) 为单位，则 g = -1。记 称为轨道角动量磁矩 记 * 作业 5.1， 5.2, 5.3, 5.5, 5.6, 5.7 氢原子处在基态 ，求电子动量的几率分布。 动量几率分布函数 * 3．电子的能量本征值与波函数 得到类氢原子的能量算符的本征值 可见，库仑场中的粒子处在束缚态时，其能量为分立值，即能量是量子化的 （1）能量本征值 * 库仑场中运动电子处在束缚态时波函数 磁量子数 角量子数 主量子数 下面列出了前几个波函数 表达式 （２）本征波函数 * * 讨 论: （1） 是 的共同本征函数系 可见， 是电子三个算符 的共同本征函数系，当量子数 给定时，就确定了一个状态，力学量 可同时测定。当粒子处在任一状态时，它可用 构成的函数系展开，因此， 构成一组力学量完全集。 * （2）电子的第n 个能级 En 是 n2 度简并的 粒子处在束缚态，对于第 个能级 ，角量子数取 ，共 个值；对于一个 值，磁量子数 可取 ，共 个值。因此，对于第 个能级 ，共有 个波函数，即 的简并度为n2 Ex. n = 2 时，E2 是4度简并的，对应的波函数有 库仑场中电子的能级 只与 有关，与 无关，对 简并，这是库仑场所特有的。 * （3）简并度与力场对称性 所以，库仑场中电子的能级 只与 有关，与 无关，对 简并，这是库仑场所特有的。 由上面求解过程可以知道，由于库仑场是球对称的，所以径向方程与 无关,而与 有关。因此，对一般的有心力场，解得的能量 不仅与径量子数 有关，而且与 有关，即 ，简并度就为 度。 但是对于库仑场 这种特殊情况，得到的能量只与 有关。所以又出现了对 的简并度，这种简并称为附加简并。这是由于库仑场具有比一般中心力场有更高的对称性的表现。 * 如 Li, Na, K 等碱金属原子中最外层价电子是在由核和内壳层电子所产生的有心力场中运动。这个场不再是点电荷的库仑场，因此价电子的能级 仅对 简并。或者说，核的有效电荷发生了变化。当价电子处在 和 两点，有效电荷是不一样的， 随着 不同有效电荷 在改变，此时不再是严格的点库仑场。 因此价电子的能级与 和 有关，而与 无关，即能级仅对 简并，对 的简并消除了。 * （4）宇称 作空间反射 球坐标系中，反射变换 ? ? ? + ? ? - ? x y z * 即 具有 宇称。 （即 具有 宇称） 即 具有 宇称。 综合以上两点讨论 应该指出， 是 的偶函数，但是 却具有奇宇称，这表明函数的奇偶性与波函数的奇偶宇称是完全不同的两个概念，千万不要混淆起来。 于是波函数在空间反射下作如下变换： 即 具有 宇称。 * 氢原子与类氢离子都是由一个电子和核所组成的体系，若不考虑核的运动，则情况与前节完全一样；当考虑核的运动时，就是一个两体问题。 设电子 核 (一).二体问题的处理 量子力学发展史上最突出的成就之一是对氢原子光谱和化学元素周期律给予了满意的解释。氢原子是最简单的原子，其Schrodinger方程可以严格求解，氢原子理论也是了解复杂原子及分子结构的基础。 通过选用质心坐标系，一个二体问题可化成一个一体问题来研究。 o * 电子相对核的坐标 质心坐标 折合质量 波函数 势能 氢原子的 Schrodinger 方程： * 同理算出 于是，可将上述氢原子的 Schrodinger 方程在相对坐标和质心坐标下写成形式 （1） 此方程由于没有交叉项，可采用分