自旋动力学第九章化学位移第一部分J耦合DDC等.pptVIP

轴对称化学位移的粉末谱（线型） 化学位移为?时的几率或 幅度按频率分布 ? 例如：立体角 d? d? ? 轴对称 ?=90o 轴对称 轴对称 ?YY ?ZZ 分子取向数目多 B0 ?=90o d? d? * 9 Internal Spin Interactions 化学位移张量 （抗磁 物质-----电子磁性）:分子结构、运动 J 偶合：结构、空间健连接、多维NMR） 偶极相互作用：运动、相互作用、多维谱 核四极相互作用：结构、运动 离子（分子）具有饱和的的电子结构 9.1 Chemical Shift 外加磁场诱导内部磁场 核磁共振频率 化学位移 Z方向： 通常化学位移不是常量（标量） B0 化学位移是一个二阶移张量 化学位移各向异性（与方向有关） CSA 化学位移 屏蔽常数 δ-Scale Definition Reference 9.1 Chemical Shift Typically, the induced field is only around 10?4 （100 ppm) of the external field B0. 特点： Anisotropic 各向异性 不同方向施加磁场诱导磁场不同 2. electronic environments ?CH3 , -CH2 (ii) The circulating molecular currents in turn induce field Binduced The external field B0 Induces currents in the electron clouds 外加磁场诱导内部磁场 诱导磁场方向和大小与分子的取向有关 化学位是一个二阶移张量 currents 9.1.1 Chemical shift tensor 化学位移各向异性 化学位移张量 化学位移张量：晶体各向异性 矩阵表示 对称张量 反对称张量 只有对称张量部分 对NMR谱有贡献 反对称张量对频率无影响 x y z X’ y’ z’ Three special directions: induced field ?? external magnetic field 9.1.2 Principal axes 数学上 物理上 三个主轴 主轴 沿Z方向加外磁场，一般在Z，X, Y 三个方向都有感生磁场 x y z 化学位移张量的矩阵元与坐标系有关 但矩阵迹为一常量 X y Z B0 , Binduced?? Chemical shift tensor 化学位移张量 9.1.2 Principal axes 三 个 主 轴 主轴 9.1.3 Principal values 一般说来，主轴对应于位置对称性较高的轴 x y z 1H 主值 沿主轴方向化学位移值 9.1.4 (ICS) 各向同性化学位移 各向同性化学位移： 三个化学位移主值的平均值 1. the principal value of Z principal axis : the furthest from the ICS (isotropic chemical shift) 2. The principal value of Y principal axis :the closest to the ICS 3. the X principal axis to the other principal value. ?xx=?yy ?zz Assignments of principle axes: 9.1.5 Chemical shift anisotropy (CSA) ?zz ?yy ?xx 中间 轴对称粉末线型 非轴对称 各向异性参量 ?xx=?yy ?zz Axial symmetry: ? = 0 ? ? 0 1H 1H 1H Bo 不对称参量 轴对称 9.1.6 Chemical shift for an arbitrary molecular orientation 主轴坐标系 实验室坐标系 Secular approxmation ?Y‘Y’ ?Z‘Z’ ?X‘X’ Binduced (B0方向） 实验室 ( k ) 运动平均 快速各向同性转动平均 各向同性液体化学位移的影响因素 化学位移取决于分子的结构--------