嘌呤受羟基自由基损伤机制的量子化学研究.PDF

ISSN 中国生物化学与分子生物学报 第 16 卷第 1 期 CN 　113870Q Ch in. J. B iochem. M o l. B io l. 2000, V o l. 16, N o. 1, 120～ 123 2000 年　2 月 嘌呤受羟基自由基损伤机制的量子化学研究 张桂玲 戴柏青 ( 哈尔滨工业大学应用化学系, 哈尔滨　150010) 　( 哈尔滨师范大学化学系, 哈尔滨　150080) 摘要　用量子化学从头算方法, 在 3—21G 基组水平上对腺嘌呤(A ) 和鸟嘌呤(G) 受羟基自由基 ( · ) 进攻形成的各种可能产物自由基进行了几何全优化, 然后在优化构型下, 用 6—31 OH U H F G 基组做单点计算 根据计算结果, 由能量、自旋密度和键长分析了羟基自由基造成DNA 的损伤及 其修复机制 结果表明羟基自由基易进攻腺嘌呤的 —4、 —5 位, 形成的产物自由基 4 ·比 C C A OH 5 ·易与 —10 位 脱水, 且脱水后的产物自由基进行异构化, 这样可通过加入氧化剂带走 A OH N H 未成对电子从而使嘌呤体系得到修复 鸟嘌呤也易形成 4 ·和 5 ·, 但 5 ·比 4 G OH G OH G OH G OH ·更易脱水另外, 羟基自由基进攻腺嘌呤和鸟嘌呤的 —8 位在能量上最为有利 8 ·与 C A OH 8 ·会发生开环反应, 一旦开环, 便不易修复 G OH DNA 关键词　嘌呤, 羟基自由基,U H F 从头算 中图分类号　 7, 526 Q Q - A Quan tum Chem ica l Study on the Damage M echan ism of Hydroxyl Rad ica l to Pur ine ZHAN G Gu iling DA I Baiqing ( ) D ep artm ent of A pp lied Chem istry , H arbin Ind ustry U niversity , H arbin 　150010 (H arbin N orm al U niversity , H arbin 　150080) Abstract　T he po ssib le p roduct radicals of