第七章醇、酚和醚 - 中国医科大学网络教育学院.pptVIP

第二节 酚 2.酚的命名：酚命名时一般在酚字前面加上芳环的名称。若芳环上还连有取代基时。则将它们的位次、个数、名 称写在母体名称的前面。 对于只含1个羟基和1个烃基的酚，基团的相对位置也可以用邻、间、对等表示。某些结构复杂的酚，可把酚羟基作为取代基加以命名。例如： 邻-苯二酚 间-苯二酚 对-苯二酚 二、酚的结构 共轭效应使得整个分子中电子云发生平均化，氧的电子要向苯环转移，增加了O－H键的极性，酚羟基的氢原子较醇羟基中的氢原子活泼，易于电离成氢离子，所以酚呈弱酸性。 由于酚羟基和苯环间存在着p一π共轭，使苯环上的电子云密度相对增高，特别是羟基的邻位和对位碳上增加的较多，增强了反应活性，有利于亲电取代反应的发生。 苯酚的pKa为10，比乙醇酸性强（pKa为17），比碳酸弱（ pKa为6.4）。因此苯酚只能和强碱成盐，而不能和NaHCO3作用，不溶于碳酸氢钠溶液。 吸电子基（如卤原子、硝基等）的存在可降低苯环上的电子云密度，使酚的酸性增强，例如2，4，6-三硝基苯酚几乎和强酸一样，pKa为0．80。 2.与三氯化铁的显色反应 紫色 凡是分子中具有烯醇式结构或通过分子内的互变异构作用能产生烯醇式结构的化合物，遇见三氯化铁溶液都能显色。 烯醇式 （1）卤代反应：苯酚只要用溴水 处理，就立即生成不溶于水 的2，4，6-三澳苯酚： 2，4，6-三澳苯酚 凡是酚羟基的邻、对位上还有氢的酚类化合物与溴水作用，均能生成溴化物沉淀。该反应常用于酚类的鉴别。 （2）硝化反应： （3）磺化反应： 4．氧化反应 酚与重铬酸钾及硫酸作用，不但羟基被氧化，同时羟基对位的氢原子也被氧化，生成对-苯醌。 多元酚更易被氧化，例如邻-苯二酚和对-苯二酚可被弱的氧化剂（如氧化银、溴化银）氧化成邻-苯醌和对-苯醌。 冲洗照相底片时常用多元酚作显影剂，就是利用其可将底片上的银离子还原成金属银的性质。由于酚类药物易被氧化，所以贮存时应尽量不与空气接触，且避光保存为好。 邻-苯二酚 邻-苯醌 * * 一、酚的分类和命名 l．酚的分类：一元酚、二元酚和多 元酚等。 苯酚 邻-甲苯酚 2，4-二甲苯酚 β-萘酚 （1,2-苯二酚）（1,3-苯二酚）（1,4-苯二酚） 连-苯三酚 偏-苯三酚 均-苯三酚 （1，2，3-苯三酚）（1，2，4-苯三酚）（1，3，5-苯三酚） 酚的结构存在着p－π共轭体系， 形成了包括6个碳原子和1个氧原 子的大π键： 三、酚的化学性质 1．弱酸性 酚羟基上的氢不但能被碱金属 取代，生成可溶性的酚盐，酚 还能和氢氧化钠作用生成酚的 钠盐： 若在酚钠溶液中通人二氧化碳，则苯酚又游离出来，可利用酚的这一特性进行分离提纯： 2，4，6-三硝基苯酚 含酚羟基的化合物大多数都能与 三氯化铁作用发生显色反应。不 同的酚可呈现不同的颜色。一般 显紫色、显绿色、红色等，常用 于酚类的鉴别。 3．苯环上的取代反应 酚类分子中的羟基与苯环形成 p－π共轭后，使苯环上的电子云密度增加，尤其是在羟基的邻、 对位上增加得更多。酚的邻、对位更容易发生亲电取代反应。 邻-硝基苯酚 对硝基苯酚 浓硫酸在室温下可使苯酚磺化，生成邻-羟基苯磺酸和对-羟基苯磺酸 酚类很容易被氧化，氧化过程很复杂。苯酚是无色的针状结晶，但长时间与空气接触，就会被氧化成粉红色、红色或暗红色。