海洋中碳稳定同位素的生物地球化学.ppt

第三章 海洋稳定同位素生物地球化学 09海洋化学 李文君 3.1碳稳定同位素 3.1.1碳同位素概况 3.1.2分馏机理 3.1.3大气和水圈中的碳同位素 3.1.4生物圈中的碳同位素 3.1.5海洋碳稳定同位素研究示例 3.1.1碳同位素概况 1存在形式 自然碳（金刚石、石墨） 氧化碳（CO32- 、HCO3-、CO2 和CO） 还原碳（煤、甲烷、石油等合物） 多种氧化价态是同位素分馏的有利条件 2丰度 稳定同位素 12C:98.89% 13C:1.11% 放射性同位素 14C 存在两大重要碳库： 海洋碳酸盐——重同位素多， δ13C平均值接近0 ‰ 有机碳——轻同位素多，-25 ‰左右变化 这两个沉积碳库存在同位素质量平衡： δ13C输入=f有机δ13C有机+（1- f有机） δ13C碳酸盐 f有机,即有机碳进入沉积物的比例 若已知特定时期的δ输入、δ有机和δ碳酸盐，可计算得f有机，对重建地壳氧化还原平衡有重要意义。 注意： f有机以全球平衡为前提，与生物生产力无关。即与有机物合成无关，而与有机物埋藏有关。 f有机高，只能说明有高的平均埋藏水平，但生物生产力可能高或低。 3.1.2分馏机理 主要的两个分馏机理： （1）无机碳体系中的碳同位素交换：使碳酸盐富集13C （2）光合作用过程中的动力学效应：有机物富集12C，残余CO2富集13C 生物分馏的影响因素很多，但分馏程度主要取决于：种类、代谢途径和温度。 （1）无机碳体系中的碳同位素交换 无机碳酸盐系统包括一系列化学平衡反应相互转化的多种化学相： CO2(水溶) + H2O = H2CO3 (1) H2CO3 = H+ + HCO3- (2) HCO3- = H+ + CO32- (3) CO32- + Ca2+ = CaCO3 (4) 每个平衡反应都有同位素交换。 13C趋向富集在高价碳中，即CH4（13C最亏损）→ CO → CO2 → CO3-（13C最富集） (4)式形成固体矿物，最常见的矿物是方解石和文石。 （2）光合作用中的碳同位素分馏 （A）生物分馏 植物光合作用 CO2 （外部）?CO2（内部） →有机分子 6CO2 +11H2O →C6H22O11 +6O2 单向反应 空气中12CO2键比13CO2易破裂，所以光合作用时植物组织优先吸收12CO2，有机物中富集12C，而空气则富集13C。 植物中碳同位素分馏分三步： a 优先吸收12C，溶解于细胞质中。分馏由动力学引起，主要取决于大气中CO2的浓度，浓度越低分馏越小。 b 溶解在细胞质中的12CO2通过酶的作用转移到磷酸甘油酸中，使残余的CO2富集13C。 c 植物磷酸甘油酸合成各种有机物进一步分馏，总趋势是蛋白质、果酸最重（-17‰），纤维素次之（-23‰），类脂化合物最轻（-30‰），原因可能是动力学分馏。 （B）影响植物碳同位素分馏的内在因素 图171 总结了高等植物、藻类和微生物的δ13C值的范围。 C3和C4植物的δ13C范围明显不同，而形成甲烷的细菌表现出极大的变化范围。 低温处的浮游植物有更高的13C消耗量，所以温度可能是分馏程度增强的主要原因。 动物：取决于食物 通过食物链吸收C合成有机物，此过程分馏并不显著，所以动物的同位素组成与其食用物质的同位素组成相似。基于这点，可用来估测其食物的碳源。 这种方法要求所食用的所有食物种类都必须列出，且彼此能够用同位素很好的区分。 （C）影响植物碳同位素组成的外部因素 （a）碳源： 陆生植物 (大气， δ13Cco2=-7‰ ) 海洋生物(HCO3- ,δ13CHCO3- =0 ‰ ) 所以海洋植物较陆地植物普遍富13C 大陆水一般富12C，所以淡水植物相对于海生植物贫13C，特别是在细菌活动强烈、又与外界混合不好的还原性盆地中的水中，溶解的δ13C更负。 （b）呼吸作用 夜间，植物呼出的CO2的δ13C接近植物组织（很负），与空气中CO2混合可改变CO