光电子学教学课件.pptVIP

钙钛矿太阳电池简述 一、研究背景及进展 二、钙钛矿晶体结构 三、常见的几种电池结构 四、钙钛矿薄膜的制备方法 五、面临的问题 一、研究背景及进展 面对目前能源危机及环境污染, 太阳能作为一 种可再生能源, 是满足全球范围内日益增长的能源需求的重要方法之一. 将太阳能转换为电能的一种 有效的方法是制备基于光生伏特效应的太阳电池. 研发高效低成本的新型太阳电池, 是实现太阳能光伏发电广泛应用的技术基础。基于有机无机杂化钙钛矿材料 ( ) 制备的太阳电池效率自 2009 年从 3.8% 增长到现在 20.2%,因其较高的光吸收系数, 较低的成本及易于制备等优势获得了广泛关注. 2009 年, 日本人 Akihiro Kojima 等 首次将有机、无机杂化的钙钛矿材料应用到量子点敏化太阳电池中, 制备出第一块钙钛矿太阳电池, 并实现了3.8% 的效率. 但是这种钙钛矿材料在液态电解 质中很容易溶解, 该电池仅仅存在了几分钟即宣告失败. 随后, Park 等 于 2011 年将 纳米晶粒改为 2—3 nm, 效率提高到 6.5%. 但是由 于仍然采用液态电解质, 仅仅经过 10min, 电池效 率就衰减了 80%. 为解决钙钛矿太阳电池的稳定性问题, 2012 年 Hui-Seon Kim 等人 将一种固态的空穴传输材料 (Spiro-OMeTAD) 引入到钙钛矿太阳电池中, 制备出第一块全固态钙钛矿太阳电池, 电池效率达 到 9.7%. 即使未经封装, 电池在经过 500 h 后, 效率衰减很小. 空穴传输层 (hole transport material, HTM) 的使用, 初步解决了液态电解质钙钛矿电池不稳定与难封装的问题. 随后 Snaith 等首次将 Cl 元素引入钙钛矿中, 并使用 替代 , 证明钙钛矿不仅可作为光吸收层, 还可作为电子传输层 (electron trans-port material, ETM), 所得电池效率为 10.9%. 同样是在 2012 年, 瑞士的 Etgar 在 后直接沉积 Au 电极, 形成 / 异质结, 所制得的电池效率为 7.3%. 这说明钙钛矿材 料除可用作光吸收层和电子传输层外, 还可用作空穴传输层. 钙钛矿太阳电池自 2013 年开始迅猛发展. Gratzel 等人首次采用两步沉积方法制备钙钛矿薄膜, 电池效率达到 15%. 随后 Snaith 等采用共蒸发方法制备钙钛矿薄膜, 形成了一种全新的平面异质结电池, 效率达到15.4%,引起了全世界 的瞩目. 同样是在 2013 年, Yang 等采用溶液法和蒸发法相结合的方法制备钙钛矿薄膜, 所得电池 效率为 12.1%. 2014 年初, 韩国的 KRICT 研究所已经将钙钛矿电池的转换效率提升到17.9% . 到5月份, Yang 等更是通过掺 Y 修饰 层, 将转换效率提 升到 19.3%. 现在KRICT 研究所已经制备出转换效率为 20.2% 的钙钛矿太阳电池, 并已经过认证, 这种提升速度前所未有. 钙钛矿太阳电池效率发展图 二、钙钛矿晶体结构 钙钛矿晶体为 结构, 一般为立方体或八面体结构. 在钙钛矿晶体中, A 离子位于立方晶胞的中心, 被12 个 X 离子包围成配位立方八面体, 配位数为 12; B 离子位于立方晶胞的角顶, 被 6 个X离子包围成配位八面体, 配位数为 6, 如图所示.其中, A 离子和 X 离子半径相近, 共同构成立方密堆积（a为八面体，b立方八面体）。 钙钛矿晶体的稳定性以及可能形成的结构主要是由容差因子 (t) 和八面体因子 (μ) 所决定. 其中, , 、 、 分别指的是A、B、X原子的半径。当满足0.81t1.11和0.344μ0.90时， 化合物为钙钛矿结构；其中 t = 1.0 时形成对称性最高的立方晶格，当t 位于 0.89—1.0 之间时, 晶格为菱面体结构 (三方晶系);当 t 0.96时, 对称性转变为正交结构。 钙钛矿太阳电池中, A 离子通常指的是有机阳离子, 最常用的为 (