-氧化还原反应-电化学.pptVIP

7.2.3 原电池电动势的测定 EMF — 电动势，可以由数字电压表或电位差计来测定。 ‖ 锌原电池 标准电动势，例如，铜 — - 。 V 10 . 1 = 7.2.4 原电池的最大功与Gibbs函数 EMF — 电动势（V） F — 法拉第常数 96485（C·mol-1） Z — 电池反应中转移的电子的物质的量 电功(J)=电量(C)×电势差(V) 电池反应： 标准状态： MF m r ZFE G - = D §7.3 电极电势 7.3.1 标准氢电极和甘汞电极 7.3.2 标准电极电势 7.3.3 Nernst方程式 *7.3.4 E-pH图 7.3.1 标准氢电极和甘汞电极 /H H 电对： 2 + 电极反应： 表示为：H+ H2(g) Pt 1. 标准氢电极(SHE) ( ) V 000 . 0 /H H 2 = + E ( ) g H 2e aq) ( H 2 2 + - + 标准氢电极装置图 2. 甘汞电极 ) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg ， Pt 1 2 2 表示方法： - - ? ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 饱和甘汞电极： - - ? = c 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( 标准甘汞电极： c E(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (s) Cl Hg : 电极反应 2 2 ： V 268 . 0 /Hg) Cl (Hg 2 2 = E 7.3.2 标准电极电势 1.标准电极电势和标准电动势 电对 电对的标准电极电势： E ) ( ( ) ( ) 原电池的标准电动势： - + - = E E E MF ) ( Cu ) L (1.0mol Cu 1 2 + ? - + 2.电极电势的测定 ) L (1.0mol H ) ( H , Pt ) ( 1 2 ? - - + p V 340 . 0 ) /H H ( ) /Cu Cu ( 2 2 MF = - = + + E E E V 340 . 0 ) /Cu Cu ( 2 = + 则 E H 2 Cu H Cu 2 2 + + + + ① 采用还原电势； 3.标准电极电势表 ② E 小的电对对应的还原型物质还原性强； E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 ③ E 无加和性 ④ 一些电对的 E 与介质的酸碱性有关 酸性介质： ；碱性介质： V 36 . 1 (aq) Cl e (g) Cl 2 1 2 = + - - E V 36 . 1 (aq) 2Cl 2e ) g ( Cl 2 = + - - E 电池反应： m r 与电极电势的关系 4. G D m(1) r 2 ) s ( Cu 2e ) aq ( Cu ) ( G D + + - + - + m(2) r 2 ) g ( H 2e ) aq ( 2H ) ( G D + - m r 2 2 ) aq ( 2H ) s ( Cu ) g ( H ) aq ( Cu G D + + + + 因为 m f 2 m f 0 aq) , (H , 0 g) , H ( G G = D = D + m f 0 s) (Cu, G = D 所以 m(1) r 2 m f m r aq) , (Cu - G G G D = D = D + ) ( ) ( m r 电对 电对 ZFE G - = D ) H / (H /Cu) (Cu 2 2 MF E E E - = + + /Cu) (Cu 2 E = + MF m r 因为 ZFE G - = D /Cu) (Cu m(1) r 2 m r 所以 G ZFE G D = - = D + /Cu) (Cu aq) , (Cu 2 2 m f 即 ZFE G = D + + - = D ) ( ) ( m r 电对 电对 电极反应： ZFE G 1 mol 147.062kJ - ? - =