四种环型聚合物链的构象性质考察及其在体积排除色谱表征中的淋出.PDF

四种环型聚合物链的构象性质考察及其在体积排除色谱表征 中的淋出行为预测 王衍伟，王晓燕，朱丽娟 苏州大学高分子科学与工程系，苏州市仁爱路199 号 215123 利用Langevin 动力学和高分子普适粗粒化模型中常见的Kremer-Grest 珠-簧模 型研究了四种环型聚合物链在稀溶液、良溶剂条件下的构象性质，着重考察了回 转半径、平均跨度和支化参数随分子量的变化规律。四种环型链包括了平凡纽结、 三叶结、和分别具有三条和四条连接线的 θ-形环状链。检验了罗开富所建立的针 对环型链的 Flory-type 理论和高斯链理论所给出的支化参数与模拟结果之间的吻 合程度。基于模拟结果和我们早期建立的体积排除色谱分离理论，报道了一组针 对这四种环型聚合链的可供由所谓的表观 “GPC ”分子量换算为各自真实分子 量的转换因子。我们的结果对定量分析环型聚合物链在体积排除色谱的淋出行为 和表征其稀溶液、良溶剂条件下的尺寸性质具有重要意义。。 关键词：环型聚合物 构象性质 支化参数 平均跨度 体积排除色谱 四种环型聚合物链的构象性质考察及其在体积排除色谱表征 中的淋出行为预测 王衍伟，王晓燕，朱丽娟 苏州大学高分子科学与工程系，苏州市仁爱路199 号 邮编215123 关键词：环型聚合物 构象性质 支化参数 平均跨度 体积排除色谱 绳圈、纽结、以及链环等几何形状在生活中到处可见，它们所具有的独特的 [1] 拓扑结构既直观又奥妙，吸引着数学家和物理学家们的注意 。在高分子化学家们 的不懈努力下，环型高分子的合成技术也在不断发展，迄今为止已经有包括单环、 [2,3] 多环、8 字形和 θ-形等在内的多种具有环结构的聚合物的合成报道 。由于环状 聚合物没有自由链末端，因而具有线型高分子所不具有的独特的纽结结构。以常 见的平凡结(unknot)和三叶结(trefoil knot)为例（见Figure 1-a ），即便它们具有完全 相同的化学结构，由于链骨架的不可透穿性（non-crossability ），其纽结结构的差 异决定了两者之间必须通过化学键的断裂和重接才能实现转化。 (a) (b) Figure 1. (a) The four different cyclic chains studied in this work: C2 is an ordinary unknotted ring; C3 refers to a symmetric θ-polymer with three connectors; C4 is similar to C3, also a symmetric θ-polymer but with four connectors; C2trefoil refers to an ordinary ring similar to C2 but having a knot of the trefoil-type. Notice that C2 may also be considered as a symmetric θ-polymer with only two connectors. (b) Branching parameter, g , defined as the ratio of the squared mean span dimension of a cyclic chain s and that of a linear chain having the same total number of segments, of the four different cyclic chains show