第四章 二烯烃和共轭体系.pptVIP

4.4 苯环亲电取代反应定位规律 2. 定位规律的解释：主要考虑定位基通过诱导效应和共轭效应对苯环上电子云密度影响，从而使环上电子云密度出现疏密交替分布的现象。电子云密度较大的碳原子比较易于受到亲电试剂的进攻，产生不同的定位效应。 邻对位定位基对苯环反应活性的影响及其定位效应。该类定位基除卤素外都是给电子基，它们对苯环有供电子效应，使苯环电子云密度增高，特别是在邻对位更为显著。 静态的氯苯分子中，氯的吸电子诱导效应大于给电子共轭效应，-I+C 因此氯原子对苯环显示吸电子效应，苯环上的电子密度减小。这可能由于氯的3p和碳的2p轨道在大小和能量上不同，交叠差因此共轭效应减弱。反应时，动态共轭效应使邻对位电子密度增加较间位大，因此可以在邻对位发生亲电取代。 4.4 苯环亲电取代反应定位规律 2. 定位规律的解释 间位定位基对苯环反应活性的影响及其定位效应。该类定位基都是吸电子取代基，使苯环电子云密度降低，苯环钝化，特别是邻对位降低程度更大，亲电取代反应比苯困难。 4.4 苯环亲电取代反应定位规律 3. 二元取代苯的定位效应：苯环上已有两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置，将由环上原有的两个取代基的定位效应共同决定。 1）若苯环上原有两个取代基，对于第三个取代基的定位作用一致，则定位效应得到加强，第三个取代基进入共同确定的位置； 2）若原有取代基定位作用相反，两个取代基属于同一类时，第