几种有机化合物拉曼光谱的研究-复旦大学物理教学试验中心.PDF

几种有机化合物拉曼光谱的研究 姚思嘉 （复旦大学物理系200433 ） 摘要：本文首先通过 CCl4 分子的振动拉曼光谱的测量，熟悉拉曼散射的物理图像以及实验 方法，然后在此基础上测量了几种有机化合物 （乙醇、甲苯、丙酮）的拉曼光谱，分析研究 各条谱线特性，从而得出各种有机分子的结构和简正振动模式。 关键词：拉曼散射 有机化合物 简正振动模 一、引言： 光通过介质时因介质的不均匀性发生散射，其散射光除了与入射光频率相同的成分瑞利 光谱 外，还会在瑞利光谱两侧对称分布斯托克谱线和反斯托克谱线，后来将这种散射命  0 名为拉曼散射。瑞利散射的强度一般在入射光强的10-3 左右，拉曼散射的强度一般小于入射 光强的10-6 。 拉曼散射现象在实验上首先由印度科学家拉曼（C. V. Raman ）在1928 年发现的，并因 此获得了诺贝尔奖。由于激光的出现，拉曼谱线的频率不再是唯一易于测量的参量，对拉曼 光谱的强度、带形及偏振状态也可以更精确地测量，对更深一步揭示分子结构起了很大的作 用。 二、实验理论： 1. 拉曼散射的经典理论：从经典电动力学角度，频率为 的单色光入射到一个分子上，产  0 生感应电偶极矩 （ 称为极化率张量， 为电场强度） （2.1） P A E A E E cos2t 0 0 对于某个典型振动 ，其感生电偶极矩为： Q k P P cos2t P cos2(  ) P cos2(  ) （2.2） k 0 0 k 0 0 k k 0 0 k 根据经典偶极矩辐射理论，式（2.2）的三个偶极矩将同时产生三种辐射，相应的频率分 别为 ,  ,  ，它们分别对应瑞利散射、斯托克斯拉曼散射和反斯托克斯拉曼 0 0 k 0 k 散射。 2. 拉曼散射的量子理论：从量子力学角度，将光看成光量子。当入射的光量子与分子进行 弹性碰撞时，它的频率基本保持恒定，这叫瑞利散射；光量子与分子进行非弹性碰撞， 光量子会与分子有能量交换，分子因此而会能级跃迁。如果光子使分子从基态跃迁到激 发态，那么会激发斯托克斯线，反之就会产生反斯托克斯线。 根据平衡态时第 个振动能级上的粒子数遵守玻尔兹曼分布，于是斯托克斯线光强和反 k 斯托克斯线光强之比为I / I exp(hv / k T ) （2.3） k ,s k ,as k B 因此一般情况下，斯托克斯线比反斯托克斯线的强度大。 3. 实验仪器：本实验天津市港东科技发展有限公司的生产的LRS-III 型激光拉曼 （仪器结 构图如图2.1 所示）激光波长为532.0nm（光路图如图2.2 所示）。使用软件：NGSLabSpec 图2.1 拉曼散射实验仪器结构图 图2.2 拉曼散射实验光路原理图 三、结果与讨论： 有机化合物分子大多具有较复杂的基团结构，因而具有较复杂的光谱结构。具有不同对 称性的分子具有不同性质的简正振动；而具有相同对称性的分子，对于不同的基团则其简正 振动频率也不相同。研究分子的振动拉曼光谱可以给出其不同简正振动模的信息。 3.1 四氯化碳（CCl ）的拉曼光谱： 4 实验测得的CCl4 分子的振动拉曼光谱如图3.1 所示