糠酸一步催化法制备四氢糠酸甲酯-分子催化.PDF

　第２１卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．５　 　２００７年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０５０４２３０４ 糠酸一步催化法制备四氢糠酸甲酯 １ ２ 李浙齐 ，姜文凤 ，王慧龙 （１．大连交通大学　环境与化学工程学院，辽宁 大连 １１６０２３；２．大连理工大学　化工学院，辽宁 大连 １１６０２３） 摘　要：以糠酸、甲醇、氢气为原料，采用连续流动固定床微反应器，ＰｄＮｉ／ＡｌＯ为催化剂，使糠酸一步加氢 γ ２ ３ 甲酯化生成 四氢糠酸甲酯．研究了反应的温度，压力，气 液体流速，进料流量等因素对催化反应的影响．结 α １ １ 果表明：在１．５ＭＰａ，２５０℃，氢气空速３３００ｈ，液体空速３．０ｈ（氢油比为５０）时，糠酸转化率为９６．６％，四氢糠 酸甲酯的选择性９７．２．０％，产率９４．０％．催化剂稳定性较好，连续运转２８０小时后未见活性下降．该反应体系活 性高，选择性好，反应压力低，催化剂性能稳定，操作简单，产物易分离． 关　键　词：糠酸；四氢糠酸甲酯；加氢甲酯化 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　四氢糠酸甲酯是重要的医药中间体和溶剂．文 化学试剂厂生产的分析纯．ＰｄＣｌ（购自ＪｏｈｎＭａｔｔｈｅｙ ２ 献报道的制备方法都是按加氢、酯化两步完成．一 公司），甲醇是沈阳化学试剂厂生产的分析纯．加氢 种是先采用多种催化剂将糠酸催化加氢成四氢糠 甲酯化产物离线分析采用Ａｇｉｌｅｎｔ４８９０Ｄ气相色谱仪， ［１－４］ ［５］ 酸 ，再用重氮甲烷甲酯化 ；重氮甲烷是一种 ３０米ＦＦＡＰ毛细管柱，ＦＩＤ检测器．定性分析采用 剧毒、易爆、沸点较低（－２４℃）的化合物，实际应 Ａｇｉｌｅｎｔ公司６８９０５９７３Ｎ型色质谱联用仪． 用很不方便；不同加氢催化剂的活性、选择性相差 １．２催化剂的制备 较大．另一种是先酯化后加氢．首先将糠酸溶于甲 采用浸渍方法制备负载催化剂．先将自制的  γ 醇中，加入浓硫酸后加热煮沸酯化四小时，然后冷 ＡｌＯ在马弗炉中于７５０℃下焙烧４ｈ，自然冷却 ２ ３ 却、水洗、中和、蒸馏，生成糠酸甲酯，再用雷尼镍 后，浸入含有金属氯化物和硝酸盐的溶液中．然后 作催化剂，于 ［３］ １０．０ＭＰａ下高压釜中加氢 ．反应 将浸渍有金属硝酸盐、氯化物的催化剂在室温下晾 条件苛刻，产物分离麻烦，制备过程消耗大量强酸 干，在１２０℃下烘干４ｈ，接着在３５０℃下焙烧４ｈ． 强碱，对设备的要求较高，只能间歇式操作．糠醛 金属Ｐｄ负载量为０．５％，Ｎｉ：Ｐｄ重量比为１：１． ［６９］ 多相催化加氢制备糠醇的研究国内曾有报道 ， １．３糠酸催化加氢甲酯化反应 而糠酸一步催化