金属包装材料的腐蚀失效过程和腐蚀检测-材料科学与工程;材料学专业论文.docxVIP

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 摘要 金属包装材料其缺点之一就是容易发生腐蚀，其腐蚀机制尚未探明，而金属 包装实罐产品的腐蚀检测也存在困难。本文针对金属包装材料镀锡薄钢板在功能 饮料和氯化钠溶液中的腐蚀实效过程与机制以及金属包装实罐的腐蚀检测而开 展的。 采用电化学阻抗谱技术，结合扫描电镜（SEM）、能量散射 X 射线谱（EDS）、 X 射线光电子能谱（XPS）、扫描探针显微镜（SPM）等表面分析技术，研究了 镀锡薄钢板平板试样在功能饮料和氯化钠溶液中的腐蚀行为并探讨了腐蚀机制。 结果表明，两者腐蚀机制完全不同。在功能饮料中主要是有机酸对镀锡薄钢板的 腐蚀，镀锡薄钢板在功能饮料中浸泡 24 天后其表面的腐蚀产物膜由外层的富锡 层和内层的富铁层组成，XPS 结果表明其成分主要是 Sn(II)/Sn(IV)与柠檬酸阴离 子及 Fe(III)与柠檬酸阴离子组成的化合物；而在氯化钠溶液中主要是对镀锡层缺 陷处暴露的基底金属碳钢的腐蚀，其腐蚀产物主要是 γ-FeOOH。 根据涂覆镀锡薄钢板在氯化钠溶液和功能饮料中的 EIS 特征和 EN 特征，利 用低频阻抗模值和噪声电阻值评价了涂覆镀锡薄钢板的耐蚀性能，并探讨了涂覆 镀锡薄钢板在氯化钠溶液和功能饮料中的腐蚀机制。结果表明，其腐蚀过程主要 分为涂层的润湿和涂层下金属的腐蚀两个阶段，而润湿过程通常只有几天。 发展了快速评价涂层失效程度的方法，提出了利用电化学阻抗谱（EIS）中 Bode 图中频区（1—100 Hz）阻抗模值的变化率为切入点，提取特征参数 p 作为 表征涂层失效程度的参数。实验结果表明该方法可以用来快速评价有机涂层的失 效程度而无需建立等效电路模型。 研制了适用于饮料金属包装实罐腐蚀检测的电化学传感器，并对不同实罐进 行了 EIS 和电化学噪声（EN）检测。采用电感耦合离子质谱仪（ICP-MS）技术 检测实罐容器中的金属离子含量，结果表明随着服役期的延长，饮料实罐中的金 属离子 Fe 和 Sn 的含量增加，而 EIS 和 EN 结果表明随着服役期的延长，涂层电 阻、电荷转移电阻、噪声电阻则不断减小，表明腐蚀引发了离子的溢出，ICP-MS 结果与电化学参数具有直接的关联性。研究结果表明，研制的传感器可以用于实 罐耐蚀性能检测，并为评估金属包装产品的货架寿命提供科学依据。 将混沌分析引入了电化学噪声的数据分析之中，并针对 304 不锈钢、316L 不锈钢、涂覆镀锡薄钢板腐蚀过程的电化学电位噪声进行了初步分析。结果表明： 利用电位噪声的关联维数可以判断腐蚀类型，局部腐蚀对应的关联维数较大而钝 化过程对应的关联维数较小。 本 文 的 部 分 工 作 是 属 于 国 家 重 点 基 础 研 究 发 展 计 划 项 目 （No.2011CB610505）中的部分研究内容。 关键词：镀锡薄钢板；金属包装实罐；电化学传感器；电化学噪声；混沌 ABSTRACT One disadvantage of metal packaging materials is that it is more likely to be corroded, but its corrosion mechanism and corrosion detection of metal cans still troubled the researchers. This paper focus on the deterioration process and corrosion mechanism of tinplate in functional drink and NaCl solution, the corroson detection of beverage cans. The corrosion process of a tinplate in functional beverage and