中国地质大学有机A第8章.pptxVIP

Chapter 8 立体化学;本章重点;立体异构体——分子的构造(即分子中原子相互联结的方式和次序)相同,只是立体结构(即分子中原子在空间的排列方式)不同的化合物是立体异构体.;异构 分类;生活中的对映体——镜象;手性分子：在立体化学中，不能与镜象叠合的分子。而能叠合的叫非手性分子。;COOH;有2重对称轴的分子(2-丁烯);——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如:;——设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心.;(4) 交替对称轴(旋转反映轴) Sn;以下分子中存在哪些对称因素?; A: 非手性分子——凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子. B: 手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有交替对称轴的分???,都不能与其镜象叠合,都是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用.;;凡是手性分子,必有互为镜象的构型.分子的手性是存在对映体的必要和充分条件. 互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体. 一对对映体的构造相同,只是立体结构不同,这种立体异构就叫对映异构.如乳酸是手性分子,故有对映体存在:;一、平面偏振光和物质的旋光性 1．平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。; 在光前进的方向上放一个尼科尔（ Nicol ）棱镜或人造偏振片，只允许与棱镜晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱镜，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。;2．物质的旋光性; ;20:33;二、旋光仪与比旋光度; ◆ 由旋光仪测得的旋光度,甚至旋光方向,不仅与物质结构有关,而且与测定的条件(样品浓度,盛放样品管的长度,偏正光的波长及测定温度等)有关.;比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下：;溶剂对比旋光度也有影响,所以也要注明溶剂. 例: 在20℃时,以钠光灯为光源测得葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.5°,记为:;手性碳原子— 在有机化合物中，手性分子大都含有与四个互不相同的基团相连的碳原子。 这种碳原子没有任何对称因素,故叫不对称碳原子, 在结构式中通常用*标出手性碳原子。;;对映异构体——互为物体与镜象关系的立体异构体。 对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的，所以对映异构体又称为旋光异构体。;20:33;例：乳酸CH3CHOHCOOH;30;构型的表示方法 对映体的构型表示法：立体结构（楔形式和透视式） 菲舍尔（Fischer）投影式 (1) 立体结构式;乳酸的分子模型和投影式;2 构型的确定——菲舍尔投影式、锲形式看不出左、右旋；旋光仪可测，但不能判断构型。;; 两种甘油醛的绝对构型： —右旋酒石酸铷钠的绝对构型： （1）关联比较法得出此构型，测得结果为右旋。 （2）X光衍射直接确定右旋酒石酸铷钠与此推出的构型一致。 （3）所以人为指定的甘油醛的构型也是其绝对构型。以此为标准确定的其它相对构型也是绝对构型。; （以甘油醛为对照标准）： 右旋甘油醛的构型定为D型，左旋甘油醛的构型定为L型。凡通过实验证明其构型与D-相同的化合物，都叫D型，在命名时标以“D”。而构型与L-甘油醛相同的，都叫L型，在命名时标以“L”。;(2)R-S标记法 ;(1)首先比较和双键碳原子直接相连原子的原子序数,大者为“较优”基团。若为同位素，则质量高的定为“较优”基团。 次序在前的基团习惯上叫“较优”基团 IBrClSPFONCD(氘)H -Br -OH -NH2 -CH3 -H (2)若双键碳原子直接相连第一原子的原子序数相同,则比较以后的原子序数: -CH2CH3 -CH3 (3)若取代基为不饱和基团,应把双键或三键原子看成是它以单键和多个原子相连: C C CCC C -CH=CH2 相当于-CH-CH2 ，-C?C 相当于 -C - CH;例如： 锲形式的R-S标记法;实例：;(3)菲舍尔投影式的R-S标记法：;菲舍尔投影式注意事项：; （2）将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构