化学反应的热效应方向及限度.PDF

第1章 化学反应的热效应、方向 及限度 反应热：某化学反应发生后，系统不 作非体积功，反应终态温度等于反应始态 温度时，系统吸收或放出的热量称为该反 应的反应热。 根据反应过程恒容还是恒压，反应热 可分为恒容反应热(Q )和恒压反应热(Q )。 V p 3 1.2.1 恒容反应热 状态1(p 、V、T )  状态2(p 、V、T ) 1 1 2 2 由反应热的定义： W  0 非 W = W = 0 体 ΔU = QV + W = QV 该式表明，在恒容条件下，化学反应 的反应热在数值上等于系统内能的变化。 4 1.2.2 恒压反应热 状态1(p 、V 、T )  状态2(p 、V 、T ) 1 1 1 2 2 2 由反应热的定义：W非  0 W = W体= -p 外·Δ V p外= p1 = p2 ΔU = Q –p ·Δ V p 外 Q =ΔU + p ·Δ V p 外 = (U –U ) + (p V –p V ) 2 1 2 2 1 1 = (U + p V ) – (U + p V ) 2 2 2 1 1 1 令H = U + pV 则Q = H2 –H1 =ΔH p 5 Q = ΔH p 该式表明，在恒压条件下，化学反应 的反应热在数值上等于反应的焓变。 6 由于U的绝对值无法求得，H 的绝对值也 无法求得。 由于U、p 、V是系统的状态函数，其组 合H也应为系统的状态函数，ΔH 的值只与 系统的始、终状态有关。 H是系统的容量性质，ΔH 的值与系统内 物质的量有关。