化学测定方法中不确定计算方法.docVIP

第 PAGE 6页共 NUMPAGES 6页 不确定度的评定 1 检测方法 依据GB/T 5009.123-2003 食品中铬含量的测定进行。 2 检测原理及过程 2.1 试样经消解后，用去离子水溶解，并定容到一定体积。吸取适量样液于石墨炉原子化器中原子化，在选定的仪器参数下，铬吸收波长为357.9nm的共振线，其吸光度与铬含量成正比。 2.2 标准溶液的制备 精密量取铬标准溶液(1000μg/mL, 介质:水)【(GSB 04-1723-2004(a))国家有色金属 及电子材料分析测试中心(唯一标识：146041-2】1.00mL 置100mL量瓶中，加2%硝酸溶液稀 释至刻度,摇匀，再精密吸取1.00mL,置100mL量瓶中,加2%硝酸溶液稀释至刻度,摇匀，即得 标准溶液（铬：100μg/L)。 精密量取铬标准溶液(铬：100μg/L)0.00mL、0.50mL﹑1.00mL﹑1.50mL﹑2.00mL、3.00mL,分别置10mL量瓶中,加2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀,得标准系列溶液。 2.3 试样溶液的制备 称取样品0.5000g，于微波消解罐中.加入8mL硝酸浸泡过夜，再加入2mL过氧化氢液，轻轻摇匀，盖紧消解罐的上盖，高温消解，同时做试剂空白。取出消解罐放入电加热器排酸，待样品减至1～2mL，冷却后将消解液移入 3 数学模型 式中： X—— 试样中铬的含量（mg/kg）； Fh——样品重复性校正因子； Fm——铬标准质量校正因子； A—试样溶液中铬的含量（扣除空白） (μg/L)； m 样品—— 试样的质量（g）； V ——试样消化液定容体积（mL）； ω—— 试样含水率（%）； 4 不确定度的主要来源分析 按数学模型,不确定来源有6个方面： 样品重复性； 标准品质量； 样品定容体积； 称取样品质量； 从工作曲线测得的扣除空白铬含量A的不确定度u(A)； 试样含水率不确定度。 4.1 重复测定代入的不确定度 重复测定6次,其相应的含量为23.44、23.41、23.34、23.47、23.49、23.36 μg/L, 均值为23.41833μg/L，根据贝塞尔公式＝0.0598，所以平均值的标准不确定度u（Fh）==0.0244，相对标准不确定度urel（Fh）=u（Fh）/23.41833=0.001042。 4.2 标准品质量代入的不确定度 4.2.1 铬标准储备溶液浓度相对扩展不确定度U/%=0.7（k=2）,其相对标准不确定度为ur（m）=0.0035 4.2.2 铬标准溶液配置体积的不确定度u(V1)?来源有2个：校准、 4.2.2.1?校准u1(V):100mL容量瓶经上级部门校准给定的允差为 ±0.1ml； 10mL容量瓶经上级部门校准给定的允差为 ±0.02ml，假定均为为三角分布(K=)， u1(100mL)=0.10/ =0.04082ml, u1(10mL)=0.02/=0.008165ml 4.2.2.2 ?温度的影响u2(V):100ml容量瓶在20℃校准,而实验室的温度20℃±5℃变化;水的膨胀系数为2.1×10-4 /℃。因此由温度效应导致的试液体积变化为±(100×5×2.1×10-4)=±0.105ml。假定为矩形分布(K=), u2(V)=0.105/ =0.0606 同理10ml容量瓶温度影响的标准不确定度为u2(V)=0.0105/ =0.00606ml 4.2.2.3? 铬标准配置体积V的标准不确定度为:uc(100mL)===0.0731ml。 uc(10mL)= = =0.01017ml 4.2.2.4 铬标准配置体积的相对标准不确定度ur(V1 该实验用到100mL容量瓶2个，10mL容量瓶6个，因此铬标准配制体积的相对标准不确定度ur(V1)= =0.002697。 4.2.3 标准品配制时移液管引入的不确定度u(V2)?来源有2个：校准、温度的影响 4.2.3.1 ?校准u1(V2):移液管经上级部门校准 0.5±0.01mL、1±0.007mL、1.5±0.012mL、2.0±0.010mL、3.0±0.015mL，假定均为为三角分布(K=)， u1(0.5mL)==0.004082 mL, u1(1mL)= =0.002858 mL， u1(1.5mL)= =0.004899 mL ， u1(2mL)= =0.004082mL， u1(3mL)= =0.006124 mL 4.2.3.2 ?温度的影响u2(V):移