甾体类化合物.ppt

第四节 甾体皂苷一、概述 甾体皂苷（steroidal saponins）：一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体苷类。 甾体皂苷类在植物中分布广泛，但在双子叶植物中较少，主要分布在单子叶植物如百合科、薯蓣科等的植物中。 * ppt课件 甾体及其苷类 steroids and saponins * ppt课件 第一节 概述 一、含义： 以环戊烷并多氢菲 ---- 甾核衍生的一类化合物的总称。 * ppt课件 二、结构与分类 依C-17位侧链的不同，可分为： C17侧链 A/B B/C C/D C21甾醇 甲羰基等衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺 甾体皂苷 含氧螺杂环 顺、反 反 反 植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反 昆虫变态激素 脂肪烃 顺 反 反 胆汁酸类 戊酸 顺 反 反 * ppt课件 1. 甾体化合物的B/C环都是反式，C/D环多为反式，A/B环有顺（正系）、反（别系）两种稠合方式； 2. C10、C13、C17为β－构型， C3 多为β－OH。 * ppt课件 三、生物合成途径 MVA途径 四、颜色反应 1．Liebermann-Burchard反应 2．Salkowski反应 3．Tschugaev反应 4．Rosen-Heimer反应 5．Kahlenberg反应 * ppt课件 第二节 甾体化合物 一、C21 甾类化合物 以孕甾烷或其异构体为基本骨架，主要结构类型有以下两种。 除以游离态存在，也可以苷存在。糖链多和C3-OH相连，有时也连在C20-OH上。 * ppt课件 第二节 强心苷类 一、概述 强心苷（cardiac glycosides）是生物界中存在的具有强心作用的甾体苷类。 二、分布 已在夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、毛茛科等几十个科一百多种植物中发现千余种。 * ppt课件 生物活性 强心作用； 引起恶心、呕吐等胃肠道反应； 某些强心苷具有细胞毒作用。 * ppt课件 三、强心苷的化学结构 （一）苷元部分： 依C17 -位上连接内 酯环大小的不同 具环戊烷并多氢菲的甾体母核； B/C环反式、C/D环顺式、A/B环两种稠和方式都有； 3. C3羟基多为β-， C14羟基均为β- ，C13位上β-甲基，C10位为甲基或其不同程度的氧化物，均为β- 。 * ppt课件 强心甾烯 海葱甾烯（蟾蜍甾二烯） 3β-OH 14β-OH 3β-OH 14β-OH 甲型强心苷元（23个碳） 乙型强心苷元 （24个碳） 甲型强心苷 乙型强心苷 3 -位连接糖 3-位连接糖 * ppt课件 （二）糖部分 糖的类型 a-OH糖 a -去氧糖 五碳醛糖 2、6-二去氧糖 六碳醛糖 2、6-二去氧糖甲醚 6-去氧糖 6-去氧糖甲醚 （三）依照糖与苷元相连的方式 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）У II型 苷元-（6-去氧糖）Χ - （D-葡萄糖）У III型 苷元- （D-葡萄糖） X=1~3, Y=1~2 * ppt课件 四、强心苷的理化性质 1．性状 大多为无色结晶或无定形粉末。中性物质，具有旋光性。味苦，对粘膜有刺激性。 2．溶解性 可溶于水、丙酮及醇等极性溶剂，略溶于醋酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚 等非极性溶剂。但具体的溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分有无亲水基团有关。 * ppt课件 乌本苷元 乌本苷 ：乌本苷元-L-鼠李糖 * ppt课件 3．脱水反应 强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH ，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。 羟基洋地黄毒苷 脱水羟基洋地黄毒苷元 * ppt课件 1） 酸 水 解 温和酸水解 0.02~0.05mol/L HCl 含水醇短时加热 苷元与a-去氧糖及 a-去氧糖与a-去氧糖 之间的苷键开裂 I 型强心苷的水解 生成苷元、a-去氧糖 双糖、三糖 强烈酸水解