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第五届酚醛树脂业年会暨新产品、新技术展示会
* 科研工作最终目标是要解决问题,解释现象的机理,总结现象的规律,创造符合应用需求的新产品、新工艺、新方法。 * 实验型科研的步骤 选题 查询 方案设计 预实验 对比析因 初步方案 优化方案 正式实验 误差控制 初步结果 方案确定 * 实验设计必须遵循以下几个基本原则 对照性原则 随机化原则 重复性原则 典型性原则 * 企业科研的其它注意事项 企业的科研工作,需要考虑今后生产的工程因素。 在实验过程中还需要考虑化学反应的动力学因素、热力学因素、收率、产率、混合状态对化学反应的影响、生产操作方式、设备条件等一系列问题。 * 第五届酚醛树脂行业年会暨新产品、新技术展示会 2015年12月10-12日 北京万方苑国际酒店 全国酚醛材料产业发展中心 * 马榴强 2015-12-11 * 酚醛树脂的反应原理 酚醛树脂的反应条件及影响因素 酚醛树脂的固化及影响因素 企业科研工作的一般程序及内容 发现问题等于解决了问题的一半 知己知彼、百战不殆 业精于勤,荒于嬉;行成于思,毁于随 会当凌绝顶,一览众山小 目 录 酚醛树脂的反应原理 分类 热固性酚醛树脂:它是一种含有可进一步反应基团(羟甲基)的活性树脂。如果合成反应不加控制,则会使体型缩聚反应一直进行至形成不溶不熔的具有三维网络结构的树脂。 热塑性酚醛树脂:加入固化剂后才能进一步反应形成具有三维网络结构的固化树脂。 * 酚醛树脂的反应原理 酚醛树脂的原料 酚类:苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、对叔丁基酚、对辛基酚、壬基酚、苯乙烯化苯酚、双酚A、腰果酚等; 醛类:甲醛、乙醛、糠醛等。 催化剂:酸性化合物、碱性化合物、二元金属盐等 * 酚醛树脂的反应原理 酚醛树脂的原料 改性物质 无机物:磷酸、硼酸、三氯化钼 有机物:松香、桐油、二甲苯、二苯醚等天然有机化合物,三聚氰胺、尿素、马来酸酐、丙烯酸、苯胺、环氧氯丙烷等众多人工合成有机物。 聚合物:聚乙烯醇、环氧树脂、有机硅、丙烯酸或丙烯酸树脂 固化剂 * 酚醛树脂的反应原理 热固性酚醛树脂的缩聚反应一般是在碱性催化剂存在下进行的,常用催化剂为氢氧化钠、氨水、氢氧化钡等等。苯酚和甲醛的摩尔比一般控制在1.1~1.5之间。 * * 酚羟基的对位较邻位的活性稍大; 加成反应速率比缩聚反应速率大得多; 缩聚反应以形成次甲基键为主; 催化剂不但影响反应速度,还影响反应结构。 不同阶段的热固性酚醛树脂 A阶树脂:能溶解于酒精,丙酮及碱的水溶液中。又称可熔酚醛树脂 B阶树脂:不溶解在碱溶液中,可以部分地或全部地溶解于丙酮或乙醇中。 C阶树脂:为不溶不熔的固体物质。又称为不熔酚醛树脂。 * 酚醛树脂的反应原理 热塑性酚醛树脂的缩聚反应一般是在酸性催化剂存在下PH<3时,甲醛和苯酚的摩尔比小于1(如0.80~0.86)时,合成的一种热塑性线型树脂。它是可溶、可熔性的酚醛树脂。 酸性条件下,苯酚与甲醛的缩聚反应速度比加成反应速度快5倍以上。 * * 热塑性酚醛树脂 * 高临位酚醛树脂 * 酚醛树脂固化后的结构 酚醛树脂的反应条件及影响因素 单体官能度及取代基的影响 单体摩尔比的影响 催化剂的影响 电性能 碱土金属氧化物催化剂 反应介质PH值的影响 其他因素的影响 原料纯度、反应时间、反应温度、真空度 贮存条件 * 热固性树脂固化的影响因素(热固化) 树脂合成时的酚/醛投料比 随甲醛投料量增加,树脂的凝胶时间缩短; 酸碱性 一阶树脂的热固性能受体系酸、碱性的影响很大。当固化体系的pH=4时为中性点,反应极慢,增加碱性导致快速凝胶,增加酸性导致极快地凝胶; 温度 随固化温度升高,一阶树脂的凝胶时间明显缩短,每增加10℃,凝胶时间约缩短一半。 * 酚醛树脂的固化及影响因素 热固性树脂固化的影响因素(酸固化) 可在树脂中加入合适的无机酸或有机酸。 常用的酸类包括盐酸、磷酸,也可用对甲苯磺酸、苯酚磺酸或其他的磺酸。 酸固化反应与二阶酚醛树脂的反应类似。 * 酚醛树脂的固化及影响因素 热塑性酚醛树脂固化的影响因素 六次甲基四胺的用量 用量不足与用量过多 树脂中游离酚和水含量 凝胶时间 制品性能 温度、压力 固化促进剂 润滑剂 * 酚醛树脂的固化及影响因素 * 1888年,达尔文曾给科学下过一个定义:“科学就是整理事实,从中发现规律,作出结论”。 科学是从观察、研究、实验中所导出来的事实与系统知识;是人们对客观世界的规律性认识。 科学的内涵是事实与规律。 * 1888年,达尔文曾给科学下过一个定义:“科学就是整理事实,从中发现规律,作出结论”。 科学是从观察、研究、实验中所导出来的事实与系统知识;是人们对客观世界的规律性认识。 科学的内涵是事实与规律。 *
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