第5节 强电解质溶液理论简介.pptVIP

* * 1、离子氛（ionic atmosphere） 这是德拜-休克尔理论中的一个重要概念。他们认为在溶液中，每一个离子都被反号离子所包围，由于正、负离子相互作用，使离子的分布不均匀。 一、离子氛模型及德拜-尤格尔极限公式 §7.5 强电解质溶液理论简介 若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，部分电荷相互抵消，但余下的电荷在距中心离子 r 处形成一个球形的负离子氛；反之亦然。一个离子既可为中心离子，又是另一离子氛中的一员。 德拜-休克尔根据离子氛的概念，并引入若干假定，推导出强电解质稀溶液中离子活度系数 γi的计算公式，称为德拜-休克尔极限定律。 式中 zi 是 i 离子的电荷， I是离子强度，A是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的A值有表可查。 2、德拜-休克尔极限定律 由于单个离子的活度系数无法用实验测定来加以验证，这个公式用处不大。 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。式中γ±为离子平均活度系数，从这个公式得到的γ±为理论计算值。用电动势法可以测定γ±的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 二、德拜-休克尔极限定律的常用表示式 应用德拜-休克尔极限公式计算25 ℃时0.002 mol·kg-1 CaCl2溶液中γ(Ca2+)、 γ(Cl-)和γ± 。