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研究生入学考试
物理化学试题分析讲座
华东理工大学物理化学教研室
2002年10月
1997年物化试题
一、(16分)
(1) 理想气体温度计以为测温性质。
(2) 实际气体的压缩因子Z。(①不会等于1;②可以大于、等于、小于1。)
(3) 已知1mol CO2气体分子的已占体积 b = 0.0427×10-3m3mol -1。若气体可视为van der Waals 流体,则1mol CO2气体分子本身的体积为。
(4) 在两个不同温度热源间运转着两个可逆热机,其工作介质分别为水和理想气体,则这两个可逆热机的效率。(相同,不相同)
(5) 一绝热、密闭容器中的氢气和氧气经点燃后迅速化合成水,其熵变?S0。 (,=,)
(6) 如下两个偏导数,何者是偏摩尔量。()
①;②
(7) 对于化学反应,其化学平衡条件为。
(8) 若化学反应系统可视为理想溶液,则Kx。(,=,)
(9) 系统存在弯曲界面时的力平衡条件通式为。
(10) 气体在固体表面上吸附的BET理论与兰缪尔理论,它们最显著的不同是。
(11) 在相同温度下移动子、线型刚体转子、单维简谐振子,何者的配分函数最大。。
(12) 能量标度零点设在基态能级上的电子配分函数q0 e 与电子基态能级的简并度ge 0之间的关系为。
(13) 正反应放热的对峙反应的基本特征是。
(14) 过渡状态理论认为,双分子基元反应的模式为_________________________
。
(15) 已知25℃时,在无限稀释水溶液中 Na+和SO42—的摩尔电导率分别为50.1×10 -4S?m-2?mol -1和79.8×10 -4S?m-2?mol -1,则 Na2SO4的。
(16) 电池 Ag,AgCl(s)?Cl— ||Ag+ ? Ag 应该用做盐桥。
二、(12分)
将一定量的理想气体置于右图所示的绝ⅠⅡ
热容器Ⅰ中,另一绝热容器Ⅱ是抽空的。开
启连接两绝热容器的活塞后,理想气体便从
容器Ⅰ流向容器Ⅱ,直至两容器压力相等,
发现气体温度没有变化。试由该实验证明:
(1) 理想气体的内能U仅是温度T的函数。
(2) 对于理想气体的任何过程,公式dU=nCv,mdT都成立。
三、(12分)
(1) 将2mol、?10℃、101325Pa的H2O(s)变为25℃、101325Pa的H2O(l),试求其熵变。已知H2O(s)在0℃的熔化热为333.4J?g-1,?10~0℃范围内H2O(s)的平均比热容为2.067J?K-1?g-1,0~25℃范围内H2O(l)的平均比热容为4.184J?K-1?g-1,H2O的摩尔质量为18.02g?mol-1。
(2) 已知在0℃和101325Pa下H2O(s)和H2O(l)的密度分别为0.9175与1.000g?cm-3。试计算当压力变化多少时,其熔点才能下降0.01℃。
四、(12分)
(1). CaF2和CaCl2的二元液固相图具有如下特征:CaF2和CaCl2分别于1360℃和772℃熔化;当摩尔比=1:1时形成不稳定化合物CaF2?CaCl2。不稳定化合物于727℃分解为纯固体CaF2和含CaCl258%(摩尔百分数,下同)的液态溶液;该系统有一最低共熔点,温度为625℃。在此温度下固态CaCl2、CaF2?CaCl2与含CaCl278%的液态溶液平衡共存。
(a) 试根据上述特征在下图中画出该二元系的示意液固相图。
(b) 画出a点所代表的系统的冷却曲线。
-- a
-
- a
-
-
-
1400
t/℃1200 t/℃
1000
800
600
400
0 x CaCl2 1.0 ?(时间)
CaF2 CaCl2
(2). 在661K,液态K和Hg的饱和蒸气压分别为0.433kPa和170.6kPa。现有一K和Hg的等摩尔液态溶液
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