曲面的蒸汽压.ppt

第十三章 表面物理化学 表面物理化学基本要求 表 (界) 面物理化学简介 一、什麽是界(表) 面物理化学 界（表）面物理化学：在分子（原子）尺度上研究界面上的物理和化学过程的科学。 表面科学是化学、物理、生物、材料和信息等学科之间相互交叉和渗透的一门重要的边缘学科，是当代三大科学技术（即生命科学、材料科学和信息科学）前沿领域的桥梁。 二、表面和界面 (surface and interface) 三、表面化学与其他学科的联系 四、界面化学的发展和现状 1805 T . Young 提出界面张力概念 1806 P.S. Laplase 表面张力与曲率半径关系 1878 Gibbs 表面吸附方程 1916 Langmuir 固体吸附等温方程式 表面与界面化学虽是物理化学的传统研究领域，但由于电子能谱、扫描隧道显微镜等新的实验技术的出现，使得表面、界面效应及粒子尺寸效应的知识呈指数上升式的积累，提出了在分子水平上进行基础研究的要求。当前涉及这一领域的研究已成为催化、电化学、胶体化学的前沿课题，并与生命科学、材料科学、环境科学、膜技术及医药学密切相关，是这些相关学科要研究和解决的核心课题之一。 五、界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。 第一节 表面张力及表面Gibbs自由能 表面张力（surface tension） 表面张力 在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反，故线圈成任意形状可在液膜上移动。 若刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，如图，清楚的显示出表面张力的存在。 表面张力 表面张力 表面张力的方向 表面张力 表面张力 表面热力学的基本公式 表面热力学的基本公式 表面自由能 (surface free energy) 广义的表面自由能定义：（上式） γ：单位表面积表面层的分子比体系内部同样数量的分子所高出的能量值。 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力学函数的增值。 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 第二节 弯曲表面上的附加压力和蒸气压 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 毛细管现象 毛细管现象 Young-Laplace 公式 Young-Laplace 公式 Young-Laplace 公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 曲面的蒸汽压 （一）液滴大小与蒸气压的关系--Kelvin公式 表示式 过饱和蒸气形成原因 如果蒸气中不存在任何可以作为凝结中心的粒子，则它可以达到很大的过饱和度而水不会凝结出来，因为此时水蒸气的压力虽然对水平液面来说，已经是过饱和了，但对于将要形成的液滴来说，则尚未饱和，因此小液滴难以形成。 过热液体的形成原因 对于液体中的小气泡，气泡壁的液面是凹面，曲率半径为负值，根据Kelvin公式，水气泡中的液体的饱和蒸气压将小于平面液体的饱和蒸气压，而且气泡愈小，蒸气压也愈低。在沸点时，水平液面的饱和蒸气压等于外压，而沸腾时形成的气泡需经过从无到有，从小到大的过程。而最初形成的半径极小的气泡其蒸气压远小于外压。所以，小气泡开始难以形成，致使液体不易沸腾而形成过热液体。 亚 稳 状 态 第三节 溶液的表面吸附 Gibbs吸附公式 溶液表面吸附——Gibbs吸附公式 第四节 液-液界面的性质 第四节 液-液界面的性质 单分子表面膜——不溶性的表面膜 单分子表面膜——不溶性的表面膜 表面压 Langmuir膜天平 Langmuir膜天平 不溶性表面膜的一些应用 第五节 膜 第五节 膜 第六节 液-固界面——润湿作用 第六节 液-固界面——润湿作用 粘附功(work of adhesion) 铺展过程 铺展过程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 第七节 表面活性剂及其应用 表面活性剂的分类 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 胶束(micelle) 临界胶束浓度 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 表面