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- 2019-03-02 发布于浙江
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100wt/a低阶煤分段热解提烃
生产优质油气及缚硫洁净炭
技术与工艺方案建议书
1 低阶煤中低温分段热解提取油气资源的背景和意义
我国能源资源结构特点是缺油少气富煤。截止2012年我国查明石油剩余技术可采储量仅为33.3亿t,天然气4.4万亿m3;而煤炭资源探明储量为1.42万亿t,其中有75%以上是中低阶煤。
开发新工艺技术推动我国低阶煤清洁高效梯级利用已迫在眉睫。先提取煤中业已存在的油气资源,并生产高附加值固体洁净炭,从而形成热解提烃(油气)-洁净炭气化-合成、热解-油气提质-洁净炭燃烧发电等多途径低阶煤清洁高效梯级利用技术路线,是解决我国低阶煤利用的必由之路。若采用低阶煤中低温分段热解提烃技术,在我国目前直接燃烧发电的低阶煤中,每年仅以10亿t低阶煤先提取油气资源然后再发电计算,就可提取油1亿t左右(相当于原油1.5亿t)、烷烃气产品超过1000亿m3、其余利用余热生产合成气合成甲烷的量接近甚至超过提取烷烃气的量。
采用科学的分段热解中低阶煤技术制取油气,对于弥补我国缺油少气现状、突破油气对外依存度、保障我国能源安全、经济安全、国防安全和国家可持续发展具有重大意义。
一般情况下,低阶煤(多指褐煤、长焰煤等低煤化度煤)与挥发分大于18%的中阶煤的挥发物主要是以烃类物质构成的。在挥发分大于25%的中、低阶煤挥发物中,烃类成分一般占无水基挥发分质量的80%以上。尤其在长焰煤、气煤及更低煤化度的低煤阶煤中,烃类成分大多占无水基煤总质量比的30%左右,高者甚至可达35%以上。
若工艺得当,即使煤中含有15%左右的烃化合物,都有先提取利用的价值,因此煤中只要含有15%及以上的烃化合物,都应该被视为富烃煤。以适当工艺条件将煤中烃类物质以接近原始成分热解出来(即控制二次裂解),经分离净化后,其中40%(质量比)左右是C1~4气态烃。气态烃经进一步分离可提取高附加值人工天然气SNG,深冷分离生产液态甲烷LNG及民用液化气LPG(主含液化丙烷);还有50%左右是制取优质车用油的轻质焦油及其它轻烃油类。
2015年我国煤炭消费总量39.65亿t,其中直接燃烧近三十亿吨多为富烃煤。用富含烃类成分的富烃煤直接燃烧发电或民用,不仅效率低、污染物与碳排放量大、极大地浪费了宝贵的资源,且大大推高了环保成本和生产成本。如果将其在燃烧前高效提取烃类产品,每年可低成本制取优质动力油近2亿t(约相当3亿t原油)、人工天然气SNG或液化天然气LNG 2000亿m3左右(加合成气合成甲烷则倍增)。而我国2015年的原油产量为2.1亿t,进口量3.3亿t,原油对外依存度突破60%,已连续7年超过50%这一国际公认的安全警戒线;由于天然气燃烧充分、排放低,发达国家都在推进气代油工程,而我国2015年天然气消费量仅为1930亿m3(其中不仅进口比重大,且进口年增幅在15%以上),所以发展SNG势在必行。
目前国内仅有少数几家企业用低阶煤做煤制油或气。但这些企业多沿袭南非沙索集团间接转化工艺,先将煤与其中油气类烃化合物一并裂解或反应为CO和H2,然后再将CO和H2合成烃。用此工艺加工低煤阶煤,其中大量的烃被裂解后再合成烃,不仅其合成物含量远不及原料中业已存在的烃含量高,且污染物尤其是CO2排放量特别高;在裂解与合成过程中消耗大量的热能、电能、水资源、环保资源。
目前南非沙索集团已将每吨油的水耗从12t 降低到6t~8t[1]。但我国约90%低阶煤分布于干旱地区,此水耗量仍是极其奢侈的指标,必将制约规模化煤制油企业使用其工艺的可能性。
我国低阶煤储量丰富、产能高,先进行中低温分段热解提烃具有极好的原料资源优势。以神府煤田大柳塔长焰煤为例,其产能2000万t/a,且灰、硫特别低,是中低温分段热解的优质原料。采用畅翔型热解提烃工艺,加工大柳塔长焰煤的结果非常理想,其产品产率见表1。
表1 ━每吨(干)大柳塔长焰煤热解提烃主要产品产率
洁净炭
(kg)
轻质焦油(kg)
中质焦油(kg)
轻烃油 (kg)
富烃煤气
(m3)
600~640
90~110
10~20
~25
~200
从表1不难看出,低阶煤分段热解为固-液-气三态洁净燃料及化工产品是对低阶煤综合利用水平的极大提升。
2 低阶煤中低温干馏工艺现状
目前国内外流行的煤加工工艺提烃效果不尽人意。这里简析几种主要工艺:
2.1 以热废气作热源的内热式干馏炉,是我国目前采用最多的低阶煤中低温热解装置(表2中废气热载体的4例)。由于该炉型设计伊始以生产兰炭为主要目的,故从提烃角度讲,其装置存在以下重大技术问题,主要包括:
2.1.1 为获得更多附加值高的大于20mm块状半焦(原兰炭厂主导产品),常规热解装置多采用30mm~80mm的块煤为原料,不仅占原煤质量70%左右的末煤无法利用,
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