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NaBH4在有机反应中的应用分析 摘要：硼氢化钠（NaBH4）是一类重要的还原剂，能还原多种有机官能团,本文简要综述了硼氢化钠在一定条件和体系中对醛酮、醇、酯、羧酸、腈、酰胺、硝基化合物、卤代烃、烯炔的有机还原反应。 关键词：硼氢化钠 还原反应 羰基 硼氢化钠（NaBH4）简介：硼氢化钠（NaBH4）为白色结晶性粉末。有吸湿性，在潮湿空气中分解，在300℃干燥空气中稳定。缓慢加热至400℃分解，急热至500℃开始分解。相对密度为1.074。NaBH4的H离子显-1价，所以有很强的还原性，可以还原有一定氧化性的化合物。NaBH4中的负离子基团是反应质点，具有以硼原子为中心的四面体结构。氢原子处在四面体的5个顶点上,该负离子基团是负氢源，碱性很强并具有强亲核性。在水或醇体系中还原有机化合物时，负离子基团直接进攻反应底物提供负氢而将底物还原。 自从1946年发现了LiAlH4 的制备和应用以来，金属氢化物在有机合成中作为还原剂的应用研究得到极大重视．由于他们具有反应条件温和、反应速度快、反应单一、反应产率高及选择性好等优点，在有机合成中已成为不可缺少的还原手段。NaBH4主要用于有机合成中将-CO还原成-CH20H，在有机合成有很大作用，被成为“万能还原剂”。它是一种良好的还原剂，特点是性能稳定，还原时有选择性。可用作醛类，酮类和酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。现有基础有机化学教材认为NaBH4不能还原酯、腈、硝基化合物，但实际上NaBH4在一定条件下能还原上述化合物。 硼氢化钠（NaBH4）对不同有机官能团的还原反应： 1．硼氢化钠（NaBH4）对醛酮的还原 硼氢化钠（NaBH4）最典型的应用是将醛酮还原为相应的醇,一般在室温用醇或水作溶剂即可直接进行还原。在醛酮还原为醇的过程中BH4-首先进攻羰基碳，失去负氢后成为BH3。而羰基碳夺得负氢将负电荷转移给氧原子。接着氧原子从溶剂中夺得质子变为羟基而完成反应。由于羰基碳为sp2杂化，BH4-可从羰基的两面进攻使反应产物不具有对映选择性。此反应条件下，NaBH4只还原醛酮，部分还原a, b不饱和醛酮的C=C双键，不能还原其它所有不饱和键，包括孤立的碳碳双键和叁键。如： 2. 硼氢化钠（NaBH4）对醇的还原 一般情况下!醛酮等羰基化合物用NaBH4还原的终产物是醇，但是在NaBH4-TFA体系中，由于可以TFA可以稳定碳正离子就使得在此介质中，NaBH4能将醇还原为烃。如： 3．硼氢化钠（NaBH4）对酯的还原： 虽然在通常条件，NaBH4不能还原酯．但研究表明，NaBH4能够将α-羟基和β-羰基酯分别还原成1，2-和1，3-二醇。此外，金属氢化物在一些金属盐存在下其还原性能往往大大改变．比如：NaBH4在有LiCl存在时，可以还原酯。NaBH4-ZnCl2在叔胺存在下是一个很强的还原试剂，能够将酯还原成醇．但该反应在无胺存在时不会发生。NaBH4-I2在回流条件下也能将酯还原成醇。如： 4．硼氢化钠（NaBH4）对羧酸的还原： 硼氢化钠还原羧酸的机理如下所示，还原结束后，水解亦是重要一步 羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物，在常温下该化合物是稳定的，然而在加热条件下，会发生分解和还原反应，生成相应的醇。 还有一些其他反应体系也可以还原羧酸如：NaBH4一CaCI2体系在THF一甲苯混合溶剂中，于95℃ ～100℃下反应，能够将某些羧酸还原为相应的醇。其中起还原作用的是NaBH4和CaCI2在THF中形成还原能力较强的Ca(BH4)2。体系中Ca(BH4)2的含量越高，则还原反应进行得越彻底。NaBH4一ZrCl4试剂体系在THF一甲苯混合溶剂中，于回流温度下，能够使某些羧酸及其衍生物还原，得到相应的高产率的醇。 5．硼氢化钠（NaBH4）对腈的还原： 从腈还原为胺常用催化氢化法，用化学试剂还原常用氢化锂铝及钠和乙醇。然而用一些金属盐(如二价铜盐、钴、镍等金属卤化物、硫酸盐和羧酸盐)与NaBH4共同作用，以及用NaBH4-I2在THF中回流都能够将腈还原成胺．如： 6．硼氢化钠（NaBH4）对酰氯的还原： 同样，普通条件下，硼氢化钠与酰氯不反应，然而在一定体系中，硼氢化钠可以和酰氯反应。如NaBH4-ZnCl2在TMEDA体系中能够还原酰氯，将酰氯基还原为醇和HCl： 7．硼氢化钠（NaBH4）对硝基化合物的还原： 在金属离子作用下，NaBH4可使N-O键断裂．如：用NaBH4-CuSO4或NaBH4-BiCl3能将硝基化合物还原成胺。如： 8. 硼氢化钠（NaBH4）对卤代烃的还原： NaBH4能否还原卤代烃，不同教科书对此观点不一，但从查阅的文献来看，NaBH4不象L