基础化学-第六章-化学反应热及反应的方向与限度.ppt

第六章 化学反应热及反应的方向和限度 Reaction Heat, Directions and Limit of Chemical Reactions 内容提要 热力学系统和状态函数 系统与环境 状态函数与过程 热和功 能量守恒和化学反应热 热力学能和热力学第一定律 系统的焓变和反应热效应 反应进度、热化学方程式与标准态 Hess定律和反应热的计算 内容提要 熵和Gibbs自由能 自发过程的特征及判据 系统的熵 系统的Gibbs自由能 化学平衡 化学反应的限度与平衡常数 化学平衡的移动 反应耦合与生物体内的化学平衡 教学基本要求 掌握体系、环境、状态函数、平衡态和过程等热力学基本概念； 掌握热力学能、焓、功、热、恒压（容）反应热效应的定义和热力学第一定律的基本内容； 掌握标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓的定义； 掌握熵的定义和熵增原理的基本内容； 掌握Gibbs自由能的概念、Gibbs公式和标准摩尔生成Gibbs自由能； 教学基本要求 掌握标准平衡常数的表达方式和意义，熟悉实验平衡常数； 掌握化学反应等温方程式并能判断反应的方向和限度； 掌握浓度、压力和温度对化学平衡的影响以及相应的计算，了解Le Chatelier规律； 掌握计算化学反应的Gibbs自由能变的方法； 掌握盖斯定律的基本内容并会计算反应的热效应； 教学基本要求 熟悉反应进度、热化学方程式和标准态等概念的规定； 熟悉自发过程的基本特点； 了解可逆过程的基本特点； 了解Gibbs自由能变与非体积功的关系； 了解热力学第三定律和规定熵； 了解多重平衡、反应偶合和生物体内的化学平衡。 第一节 热力学系统和状态函数 一、系统和环境 系统：划作研究对象的一部分物质。 环境：系统以外与系统密切有关的部分。 第一节 热力学系统和状态函数 3. 热力学系统分类： 第一节 热力学系统和状态函数 二、 状态函数与过程 状态(State)： 系统的所有的 物理性质和化学性质的综合体现，这些性质都是宏观的物理量。如温度、压力、体积、物质的量等都具有确定的数值且不随时间变化，系统就处在一定的状态。 状态函数(State Function) ：描述系统状态的物理量 。如：气体系统: p ,V , n , T… 描述状态函数联系的函数表达式称为状态方程。 如： 理想气体状态方程：pV=nRT 第一节 热力学系统和状态函数 状态函数分类： 广度性质( Extensive Property )：这 类性质具有加和性，如体积，物质的量 等。 强度性质( Intensive Property ) ：这些性质 没有加和性，如温度、压力等。 例如50℃的水与50℃的水相混合水的温度 仍为50℃。 第一节 热力学系统和状态函数 状态函数的特性： 系统的状态一定，状态函数的值就一定。 系统的状态改变，状态函数的值可能改变，但状态函数的变化值只取决于始态和终态，而与变化过程无关。 △U＝U2 － U1 循环过程状态函数的变化值为0。△U＝0 平衡态是指系统所有的性质都不随时间改变的状态。 第一节 热力学系统和状态函数 5. 热力学常见的过程 (process) 等温过程(isothermal process) :△T = 0 等压过程(isobaric process) :△p = 0 等容过程(isovolumic process) :△V = 0 循环过程(cyclic process) :体系中任何状态函数的改变值均 = 0 绝热过程(adiabatic process): Q=0 第一节 热力学系统和状态函数 三、热与功(heat and work) 热(Q)：系统和环境之间由于温度不同而交换的能量形式。 功(W)：系统和环境之间除了热以外的其它能量交换形式，如膨胀功，电功等。 特点: Q, W 均不是状态函数，与过程有关。 第一节 热力学系统和状态函数 例如：辛烷的完全燃烧 第一节 热力学系统和状态函数 4. 热力学规定： 系统向环境放热，Q < 0 ； 系统从环境吸热，Q > 0 ； 系统对环境作功，W < 0 ； 系统从环境得功，W > 0 (环境对系统作功) 要点：从系统角度使系统能量升高为正，反之为负。 第一节 热力学系统和状态函数 5. 体积功和非体积功 W = We + Wf We ：体积功或膨胀功，Wf ：非体积功 化学反应体系中一般只涉及体积功We 。 体积功计算: W = -F×l = -p外×A×l = -p外ΔV 第一节 热力学系统和状态函数 6. 可逆过程(reversible process)与最大功 ★可逆过程是经过无限多次的