浮选药剂分子设计和混合用药.pptVIP

三、根据捕收剂基团电负性讨论结构与性能 （一）判断捕收剂对矿物作用的范围和能力大小-3 第(II)类硫化矿捕收剂 第(II)类硫化矿捕收剂是处于中间位置的捕收剂，多为含氧、氮等键合原子的有机物， χg值处于中等程度，易于同d电子较少的过渡金属矿物(即亲铁金属矿物)，如钛、铬、锆、钽、铌、锰、铁等金属氧化矿作用。这些金属的硫化矿(如硫化铁矿)可以用硫化矿捕收剂浮选，它们的氧化矿可以用第(III)类捕收剂浮选，但如用第(II)类捕收剂，如羟肟酸等，则捕收力强并有较好的选择性。这类药剂与矿物作用形成的键型也处于中间状态，但当Δχ较小，即共价性较大时，作用强度和选择性都可能更佳。 10.3 用基团电负性为判据 进行捕收剂分子设计 中南大学资源加工与生物工程学院 三、根据捕收剂基团电负性讨论结构与性能 （一）判断捕收剂对矿物作用的范围和能力大小-4 总结： 捕收剂的捕收力过强时，可招致选择性下降，因此，在同一类药剂中，χg值较大者则捕收力较弱，但选择性可能较好。例如，在第(I)类中的黄药与黑药相比较，黑药的χg略大，捕收力较弱，但选择性较好。第(III)类的胂酸、膦酸及烃基磺酸的χg值稍大，它们的选择性都比羧酸更好些。 10.3 用基团电负性为判据 进行捕收剂分子设计 中南大学资源加工与生物工程学院 三、根据捕收剂基团电负性讨论结构与性能 （二）药剂极性基内部结构对捕收性能的影响-1 同时由硫原子作为键合原子的黄药、黑药等，它们的浮选性能并不相同，这是由于极性基内部结构不同引起的，通过基团电负性的计算，可以显示这种结构方面定量的差异。以黑药和黄药极性基的计算对比说明，计算出极性基各原子间的键对n*的贡献如下： 10.3 用基团电负性为判据 进行捕收剂分子设计 中南大学资源加工与生物工程学院 黑药 黄药 三、根据捕收剂基团电负性讨论结构与性能 （二）药剂极性基内部结构对捕收性能的影响-2 黑药中的S-P键对n*的贡献比黄药中的S-C键大0.09，即黑药中的P原子比黄药中的C原子相比，使其基团电负性增大。 黑药中的P=S键使n*增大0.26，黄药中的C=S键极性则非常小，基本无影响，这一差别使黑药的χg值较大。 黑药极性基的两个P-O键使n*增大0.55×2，黄药中的一个C-O键仅对n*贡献0.37，这是使黑药χg值比黄药大的主要原因。 黑药中的两个-CH2-基使n*减少0.0292，比黄药的一个-CH2-基相差0.046，使黑药的χg略有减小。 10.3 用基团电负性为判据 进行捕收剂分子设计 中南大学资源加工与生物工程学院 黑药 黄药 三、根据捕收剂基团电负性讨论结构与性能 （二）药剂极性基内部结构对捕收性能的影响-3 可见黑药的χg值比黄药的大，捕收力比黄药弱，主要原因是由于与键合原子硫相邻的磷原子的电负性比黄药中相邻的碳原子的电负性小，以及黑药中间隔原子是两个电负性较大的氧原子，也就是P-S键及O-P键的极性较C-S、O-C键更大所造成的。 以上讨论表明：结构为-A-B-C ……的基团，其中A原子(键合原子)决定药剂与矿物作用的专属性(即应用范围)和能力强弱，B、C原子则主要影响捕收作用的强弱。其中相邻原子B的电负性越大则整个基团的电负性越小；间隔原子C的电负性越大，基团电负性将越大。 10.3 用基团电负性为判据 进行捕收剂分子设计 中南大学资源加工与生物工程学院 黑药 黄药 四、用基团电负性研究捕收剂分子中烃基的长短 捕收剂为了获得在矿物表面的亲固能力，而需有极性基团，但极性基团的亲水性又要抵消一部分非极性基的疏水作用。根据前面讨论，基团电负性χg及电负性差(χg-χH)、(χg-χM)或Δχ2表示药剂自身或与矿物键合时极性的大小，因此可以将它作为亲水能力大小的标度。 若使药剂具有气派的疏水性，则非极性基的疏水能力必须克服自身极性基的亲水性。若使矿物吸附捕收剂后产生足够的疏水性以达到浮选，则非极性基除了克服自身的亲水性外，还要克服矿物的亲水性。经推导可得如下公式： k是换算系数， Φ为一个-CH2-基的自由能，n烃基中-CH2-的个数， ΔχR2表示药剂与矿物成分键合时(χg-χM) 2，价键的极性特征， ΔχM2表示矿物TW二元素极性标度电负性差平方(χT-χW) 2 。 10.3 用基团电负性为判据 进行捕收剂分子设计 中南大学资源加工与生物工程学院 四、用基团电负性研究捕收剂分子中烃基的长短