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C b-羟基酸 A(C4H8O3) 氧化 b-酮酸 (C4H6O3) 脱羧 丙酮 C(C3H6O2) + CO2 ↑ B A 3-羟基丁酸 ( 一对对映异构体 ) 《有机二》备考复习要点 一、命名或写结构式 羧酸及其衍生物(酰卤、酸酐、酯、酰胺)； 含氮化合物；杂环化合物；糖；氨基酸。 丙烯腈 丙烯酰胺 甲基丙烯酸甲酯 乙酰乙酸乙酯 5-硝基-2-羟基苯甲酸 L-丙氨酸 D-丙氨酸 D-乳酸 g-戊内酯 1,2-环己二胺 N-甲基对甲苯胺 b-萘胺 记住 3 个最常用 的英文缩写符号 Ac、THF、DMF 乙酰基 四氢呋喃 N,N-二甲基甲酰胺 正丁胺 异丁胺 仲丁胺 叔丁胺 呋喃 吡咯 噻吩 吡啶 D-葡萄糖 (Fischer投影式) D-吡喃葡萄糖 (Haworth式) b-D-吡喃葡萄糖 (优势构象) 二、选择题(单选) 1. 分子极性 偶极矩m： 分子极性,空间结构及分子间作用力决定物质的性质. 密度：吡啶 苯； 2. 沸点 乙酰胺乙酐乙酸乙酯乙酰氯； 乙酸丁醇乙酸乙酯； 乙二胺乙胺二甲胺三甲胺 3. 熔点 4. 水溶性 丁酸 异丁酸； 乙酰胺 乙酸酐； DMF 甲酸乙酯； 二乙胺 乙醚； PhCH2NH2 PhNH2； 四氢吡咯 二乙胺 吡咯； THF Et2O 呋喃； 吡啶 苯； 7. 碱性 氢氧化四甲铵 苄胺 苯胺 N-乙酰苯胺； 氨基乙酸 氨基乙酸乙酯； 8. 反应活性 亲核取代： 酰氯 酸酐 酯 酰胺； 亲电取代：吡咯 呋喃 噻吩 苯 吡啶； 霍夫曼重排： 重排活性： NaHSO3加成：甲醛 ＞ 苯甲醛 ＞ 丁酮 三元环状过渡态 9. 波谱分析 紫外UV：共轭体系； 红外IR：官能团特征吸收峰； 核磁共振：1H NMR 氢的类型和数目 13C NMR 碳原子的类型. 质谱MS：相对分子质量(M+)；碎片离 子质量(m/z)和丰度推测分子结构 7种C 5种C d(ppm) 2.29(q, 2H), 1.14(t, 3H) 3种C 6种C 例 酯基的IR特征吸收 1740 cm-1 1230 cm-1 例 苯基的1H NMR： C6H5? d(ppm) ~7.20(m, 5H) 例 乙氧基的1H NMR： ?OCH2CH3 10. 协同反应 环状过渡态 自由基 离子型 协 同 反应机理 自由基取代 自由基加成 亲电取代, 亲电加成 亲核取代, 亲核加成 加成-消除机理 环加成反应： 电环化反应： s-迁移反应： 协同反应 环化与开环 [2+2]、[4+2]； Diels-Alder反应 Cope重排 Claisen重排 [3,3]-s-迁移 Fehling试剂：氧化脂肪醛,还原性糖;但不能氧化芳醛. Tollens试剂：氧化醛,还原性糖 11. 分离鉴定 银镜反应 I2试剂：淀粉, 糖原,环糊精,红糊精等均显色; 但淀粉深度水解产物无色糊精遇I2不显色. Hinsberg反应：分离鉴别伯,仲,叔胺 水合茚三酮反应：鉴别a-氨基酸和蛋白质 Millon反应和蛋白黄反应：蛋白质显色反应 葡萄糖 淀粉 蔗糖 I2 Ag+(NH3)2 Ag↓ × 显蓝色 不显色 淀粉 葡萄糖 蔗糖 12. 其他常识 萜类 生物碱 糖类 甾类 氨基酸： ①天然氨基酸,除甘氨酸外, a-碳原子都有手性, 且都是L构型； ②在等电点时, 氨基酸和蛋白质的水溶性最小； ③偶极离子结构, 具有高熔点, 易溶于水而不溶于有机溶剂。 L-氨基酸 S-构型 L-半胱氨酸 R-构型 ① 糖是一类非常重要的天然有机化合物,广泛存在于自然界； 单糖都是无色结晶，有甜味，在水中溶解度很大。 ③ 单糖的差向异构体与过量苯肼反应,生成相同的糖脎。 ④ 糖苷无变旋现象. ② 还原性糖可被吐伦试剂氧化,有变旋现象,能成脎； 糖类： 三、填空题(完成反应式,注意产物构型！) 完全甲基化 季铵碱 ①季铵碱热分解 ②Cope重排 1,4-环庚二烯 糖链的增长和降解反应 g-戊内酯 一对对映异构体 Ruff降解 Wohl降解 Schmidt重排 四、简答题 1. 反应机理 邻位氢迁移 ?H+ ①环己酮和苯甲醛的混合物加入少量氨基脲,几秒钟后, 反应产物多是环己酮缩氨脲,而过几个小时后产物多是 苯甲醛缩氨脲。请解释这一实验现象。 (1) 羰基化合物与氨基脲的亲核加成是一可逆反应： 半卡巴腙 (缩氨脲) (2) 环己酮的亲核加成速度比苯甲醛快, 但苯甲醛的加成产物 比较稳定(共轭结构)。前者为速率控制产物,后者为平衡控制 产物.