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研究固态相变 仪表工业 多相多晶材料以及复合材料的选材 反映材料的热稳定性的重要参数 可从以下两方面解释: (1 ) 质点间力—质点间距关系 (2 ) 质点势能—质点间距关系 金刚石:?E=1320K 理论值(线)与实验值(点)比较 低温范围内,爱因斯坦理论值下降比较陡 模型要点: (1)考虑了晶体中原子的相互作用,每个原子都有其固有频率。 (2)晶体对热容的贡献主要是弹性波的振动,即较长的声频支在低温下的振动;高于ωmax的频率在光频支范围,对热容贡献很小,可忽略。 (3)由于声频支的波长远大于晶格常数,故可将晶体当成是连续介质,声频支也是连续的,频率具有0~ωmax (二).德拜比热模型 德拜特征温度 德拜比热函数 高温区: —— 杜隆—珀替定律 低温区: ——与T3成正比 德拜定律表明: 当T→0时,CV与T3成正比并趋于0。 它与实验结果十分吻合,温度越低,近似越好。 德拜理论与实验比较 (实验点是镱的测量值 线是德拜理论计算值) 德拜理论的不足 因为在非常低的温度下,只有长波的的激发是主要的,对于长波晶格是可以看作连续介质的。 德拜理论在温度越低的条件下,符合越好。 如果德拜模型在各种温度下都符合,则德拜温度和温度无关。实际上,不是这样。 4、 热容随温度变化的本质 以声子为单位增加振子能量 温度↑ 增加的方式 T↑ 晶格振动↑ 频率为v格波(振子) 振子的振幅的增加 振子的能量增加 晶格 热量 传递 形成 表现 (1). T↑,一定频率v的振子占据高能级的几率增加,低频率的振子需要激发到高能级需要的hv值比较小,先激发占据高能级。 T再↑,高频率的振子hv值也得到满足,激发到高能级,激发声子数↑ 显著, (2). T →0K,kThv,吸收的能量很小,最低频率的振子也不能被激发到更高的能级,没有声子被激发。 (3). 当T↑, kThv, 最大频率的振子也被激发到高能级,kT=hvmax, 即德拜特征温度 所有振子占据高能级的几率为1, T 再↑,不同频率的振子获得能量占据更高能级所激发的声子数相同。 温度 升高,在宏观上表现为吸热或放热,实质上是各个频率声子数发生变化! 5、影响热容的因素 (1) 温度影响 T Cv ?D T=0K, C=0 T ?D C∝T3 T ?D C∝3R (2)相变 相变时,由于热量的不连续变化,使热熔出现突变 (3) 德拜温度约为熔点的0.2-0.5倍 (4)高温下,化合物的摩尔热容等于构成该化合物各元素原子热容之和。(柯普定律) (5)多相复合材料的热容 (6)无机材料的热容对材料的结构不敏感 混合物与同组成单一化合物的热容基本相同。 gi :材料中第i种组成的重量% Ci:材料中第i组成的比热容 (7)单位体积的热容与气孔率有关 :多孔材料热容小 根据热容选材: 材料升高一度,需吸收的热量不同,吸收热量小,热损耗小,同一组成,质量不同热容也不同,质量轻,热容小。对于隔热材料,需使用轻质隔热砖,便于炉体迅速升温,同时降低热量损耗。 小 结 ? 热容是晶体的内能对温度求导。 ? 内能是所有振动格波的能量之和。 ? 某一振动格波是以阶梯的形式占有能量,两相邻能级相差一个声子,在n??能级上的振动几率服从波尔兹曼能量分布规律 。 每一格波所具有的能量为该格波的平均能量,平均能量与声子的能量之比为平均声子数。 ? 德拜根据假设,求出热容与温度的函数,且定义??m/ kB为德拜温度,通过平均声子数与温度的关系可知,在温度大于德拜温度时,最大频率的格波被激发出来。 ? 德拜模型成功地解释了杜隆·伯替定律,但由于德拜模型是在一定的假设条件下建立的,因此仍存在不足。 物体的体积或长度随温度的升高而增大的现象称为热膨胀。 1、热膨胀系数 物体原来长度为l0,温度升高?t后,长度增量为?l,则有: 线膨胀系数:温度升高1K时,物体的相对伸长。 物体在温度t时的长度为: 实际上固体材料al并不是一个常数,通常随温度升高而增大。无机材料的线膨胀系数都不大,数量级约为10-5——10-6/K. (1). 线膨胀系数 3.2 无机材料的热膨胀 物体体积与温度的关系为: 体膨胀系数:温度升高1K时,物体体积的的相对增大值。 (2). 体膨胀系数 各向异性晶体,各晶轴不同方向的线膨胀系数不同,假如分别为aa,ab,ac,则有: 立方晶系: 由于热膨胀系数随温度的变化而变化,上述的α值是指定温度范围内的平均值,应用时要注意适用的温度范围。 膨胀系数的精确表达式为: 一般隔热用耐火材料的线膨胀系数常指20~1000℃范围内的al平均数。 2、热膨胀系数的重要性 3、 热膨胀
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