物理化学第二章2..pptVIP

对封闭系统，环境往往由热源(或热库)与作功的机器（单一归结为重物在重力场中的升降）组成。任何纯机械运动都是绝热可逆的，因此作功机器的熵变为零。假定每个热源都足够巨大，体积固定，温度始终均匀，保持不变，即热源的变化总是可逆的。 * * 例.1mol银分别通过下列2种等容过程从273K加热到303K a. 用一连串温差无限小的从273K到303K的热源无摩擦、准静态加热 b. 用一个303K的热源直接加热 已知银的CV,m=24.48 J.K-1.mol-1, 为常数, 试分别求两种过程中的体系和环境的熵变, 并判断过程的方向性 例题 解（a） （可逆） 例题 * 解（b） （不可逆） 体系吸热 例题 1. 先等温后等容 2. 先等温后等压 3. 先等压后等容 (iii)物质的量一定，从 p1、V1、T1到 p2、V2、T2的过程 这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法： 2.5 熵变求算 2.5 熵变求算 例题 例题 例题 不同理想气体（或理想溶液）的等温等压混合过程，并符合分体积定律，即： 3、等温等压混合 条件：p总=pi 2.5 熵变求算 * + + VA nA,T,p VB nB,T,p VA+VB nA,T,pA VA+VB nB,T,pB nA, nB, T, p, V ?S3 ?S2 ?S1 i种不同物质理想气体等温、等