朗伯比尔定律紫外.ppt

仪器分析法—紫外可见分光光度法 Contents: 4.无机化合物的紫外-可见吸收光谱 主要有两种方式: (1)电荷迁移跃迁 电荷在配合物的中心离子与配位体之间进行跃迁(及配合物内在的氧化还原反应)。 (2)配位场跃迁 对于过渡金属元素而言,核外层的电子可以在不同的能级轨道间跃迁,如f-f;d-d跃迁。 5.影响紫外—可见吸收光谱的因素 影响:谱带位移;谱带强度的变化等。 谱带位移:表现为物质的最大吸收波长发生移动,包括有红移和蓝移。 谱带强度的变化:包括增色效应(吸收强度增加)与减色效应(吸收强度减小)。 影响的因素: (1)共轭效应的影响 A:π电子共轭体系增大,最大吸收波长红移,吸收强度也增加。这是由于共轭效应,使得电子离域到多个原子之间,导致π-π*跃迁能量降低。同时跃迁的几率也增大,则吸收强度也随之增大。 B 空间阻碍使共轭体系破坏,最大吸收波长蓝移,吸收强度减小。 (2)取代基的影响 (3)溶剂的影响 A 溶剂的极性不同往往会引起某些化合物吸收光谱的红移或蓝移。 B 溶剂的酸度影响 对于具有酸碱性的被测物质,溶剂的pH变化,则溶质的存在形式也发生变化,使分子中共轭效应发生改变,则使吸收红移或蓝移。 C 极限波长 作为溶剂,在远紫外区都有吸收,而测量通常是在近紫外和可见区,所以溶剂的吸收对溶质不产生影响,但如果测定是在溶剂的极限波长以下,则溶剂本身的吸收将影响测定。因

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