第三章伏安法和电位溶出法.ppt

4. 峰电流与峰电位 峰电流不是扩散电流，不符合扩散电流方程。也不同于极谱极大。 在tp时刻的峰电流: 对于平面电极，峰电流表达式为： 对于滴汞电极，峰电流表达式为： 随扫描速率v 增加，峰电流增加，检出限达10-7M。但扫描速率过大，电容电流将增加，信噪比将增加，灵敏度反而下降。对单扫描极谱曲线作导数处理，可进一步提高分辨率。 峰电位: 峰电位与电极反应中转移的电子数有关。 25?C 二、单扫描示波极谱法的特点与应用 第三节 极谱催化波 概述 一、平行催化波 二、氢催化波 Polarographic catalytic wave 极谱催化波是一种动力波。动力波是一类在电极反应过程中同时受到某些化学反应速度所控制的极谱波。 分类：平行催化波、氢催化波 它们可以使用普通极谱仪器，将检测限大大降低。 概述 一、平行催化波 1. 催化电流的产生 当一种电活性物质Ox在电极上还原生成其还原态Red时，若溶液中存在物质Z能快速将Red氧化为Ox，此时Ox又在电极上还原。于是在电极表面附近将形成电极反应-化学反应-电极反应的循环，使极谱电流大大增加。反应过程可表示为 电极反应与化学反应平行进行。在整个反应过程中，物质Ox的浓度保持不变，实际消耗的物质是Z，Ox相当于催化剂，起了催化作用，由此产生的极谱电流就称为催化电流（catalytic current）