氢氧根和烷氧基负离子含氧亲核试剂在富勒烯衍生化中的应用-应用化学.PDF

第３４卷第５期 应用化学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．５ ２０１７年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１７ 檵檵檵檵殝 櫣櫣櫣櫣毠 檵 櫣 殝 毠 综合评述 特邀稿件 毠 檵 櫣 殝檵檵檵檵殝 毠櫣櫣櫣櫣 氢氧根和烷氧基负离子含氧亲核试剂 在富勒烯衍生化中的应用 ａ，ｂ ａ 赫法贵 　高　翔 ａ ｂ （中国科学院长春应用化学研究所，电分析化学国家重点实验室　长春 １３００２２；中国科学院大学　北京 １０００３９） 摘　要　富勒烯衍生化合物在有机光电、生物医学等领域表现出良好应用前景，相关的富勒烯衍生化方法研 究引起了广泛关注，近年来发展迅速。富勒烯由于具有较强的缺电子性质，容易与亲核试剂反应。但相比于 碳亲核试剂，含氧亲核试剂与富勒烯的反应发展缓慢，长期被忽略。我们结合本课题组最近开展的工作，对 ＯＨ－ － 与ＭｅＯ 含氧亲核试剂参与的富勒烯衍生化反应的最新进展进行了总结，并对反应机理进行了较为详尽 的阐述，为进一步扩展富勒烯衍生化方法提供参考。 关键词　富勒烯；含氧亲核试剂；杂环化合物；反应机理；空间选择性 中图分类号：Ｏ６２１．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）０５０４８９１３ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．０５．１６０４７ ７ ［１４］ ［６８］ 富勒烯衍生化合物在有机光电 、生物医学 等领域表现出优异性能，相关的富勒烯衍生化方 法研究引起了广泛关注，近年来发展迅速［９１４］ ［１５］ 。富勒烯具有较强的缺电子性 ，这种性质使富勒烯分子 容易与亲核试剂进行加成反应［９］。前期研究表明，与Ｃ反应的亲核试剂主要为碳亲核试剂，如在碱性 ６０ ［１６１７］ ［１２，１８２２］ ［２３］ 条件下进行Ｂｉｎｇｅｌ反应的 卤代酯或 卤代酮 、有机金属试剂 、氰根离子 以及过渡金属 α α ［２４］ ［２５］ － 催化下的芳基化 及烯丙基化