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第2章(原9章) 通用塑料 高聚物合成工艺学 2.1概述 通用塑料 热塑性通用塑料：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯 热固性通用塑料：酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂 ⑴. 结构通式: -(CH2-CH2)n- n= 400~50000 Mn=1~140 ⑵. 链结构： 沿-C-C-主链上存在一定数量的短支链， 支链长度一般为1~8个碳原子。 2.2.1 概述 2.2 聚乙烯 高聚物合成工艺学 ⑶. 影响PE性能的主要因素 分子量和分子量分布 结晶区与无定形区的比例 部分结晶聚合物 根据理论计算：完全结晶PE的密度为1.0g/cm3 完全无定形PE的密度为0.855 工业生产的聚乙烯树脂的相对密度：0.915~0.970g/cm3 ⑷.目前工业上生产的聚乙烯的主要类型 高聚物合成工艺学 A.高压低密度 聚乙烯LDPE 均聚物：0.915~0.930g/cm3 共聚物（与少量含极性基团的单体）： 乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸乙酯 B.线型低密度和中等 密度聚乙烯LLDPE 共聚物(乙烯+ α-烯烃):0.915~0.940g/cm3 α-烯烃：1-丁烯、1-己烯、1-辛烯 C.高密度聚乙 烯HDPE 均聚物：0.960~0.970g/cm3 共聚物(乙烯+ α-烯烃):0.940~0.958g/cm3 D.超高相对分子质量聚乙烯 分子量10倍于HDPE 用特殊的方法合成和加工 高聚物合成工艺学 E.改性聚乙烯 交联聚乙烯 氯化聚乙烯 羧化聚乙烯 硅烷接枝水解聚乙烯 2.2.2低密度聚乙烯LDPE生产工艺 高压低密度聚乙烯 (0.915~0.930g/cm3) 过氧化物或微量氧引发，采用自由基聚合方法制备 均聚物 共聚物 （1）原料准备： 乙烯的性质 常温常压下为气体 临界压力5.12MPa; 临界温度9.9℃。 350℃以下稳定，更高温度则爆炸分解，放出大量热量 聚合级乙烯纯度要求：99.95% 高聚物合成工艺学 乙烯 主要杂质纯度要求：甲烷、乙烷 500×10-6 C3以上重馏分 10×10-6 乙炔 5×10-6 氧气 1×10-6 CO 5×10-6 CO2 5×10-6 H2 500×10-6 S 1×10-6 H2O 1×10-6 聚乙烯的制备 分子量调节剂 用量为乙烯体积的1~6.5% 在一次压缩机的进口进入反应系统 烷烃：乙烷、丙烷、丁烷、己烷 烯烃：丙烯、异丁烯 其他：氢气、丙酮、丙醛 表1 乙烯聚合用分子量调节剂的链转移常数 活性顺序：丙醛丙酮氢气丙烯丙烷乙烷 聚乙烯的制备 工业生产的聚乙烯的相对分子质量（g/mol）： 2.5×104~5×104 熔融指数（MI）(熔融流动速率MFR): 加热到一定温度（190℃），在一定负荷（2160g）下， 10min内，经过规定的孔径（2.09mm），挤压出来的 聚乙烯的重量。 熔融指数 相对分子质量 20.9 24000 6.4 28000 1.8 32000 0.005 53000 0.001 76000 熔融指数 仅表示相应的熔融粘度，相对的表示了平均分子量， 但不能表示聚乙烯的分子