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第二篇 化学热力学与化学动力学基础 第5章 化学热力学基础 第6章 化学平衡常数 第7章 化学动力学基础* 第5章 化学热力学基础 5-1 化学热力学基础 5-2 基本概念 5-3 化学热力学的四个重要状态函数 5-4 化学热力学的应用 4. △rG m ? 与温度、压力的关系 a A (g) + b B (g) → c C (g) +d D (g) 1) 与压力的关系——与“组成”的关系 范特霍夫等温方程——求 T 温度下的气体压力对△rGm的影响的修正公式。 △G ＝ △G ? + 修正项 △rGm ( T, p ) = △rGm ?( T, p ? ) + RT ln J △rGm (298.15 K , p) =△rGm ?( 298.15 K ,101325 Pa) +R · 298.15 ln J 气相系统： a A (g) + b B (g) → c C (g) +d D (g) νA νB νC νD △rGm ( T ) = △rGm ?( T ) + RT ln J J = P ( pi ／p ?) ni 溶液中： a A + b B → c C + d D νA νB νC νD △rGm ( T ) = △rGm ?( T ) + RT ln J J = P ( ci ／c ?) ni 系统中有气相，也有溶液： a A(g) + b B → c C (g) + d D νA νB νC νD △rGm ( T ) = △rGm ?( T ) + RT ln J J = P ( pi ／p ?) ni ·P ( ci ／c ?) ni △rGm (T ) = △rGm ?(T ) + RT ln J p220[例5-12]：2 H2(g) +O2(g) = 2 H2O(g) △rG m ? (298.15K) = － 457.144 kJ· moL－1 p(H2)=10 kPa; p(O2)=1000 kPa; p(H2O)=0.06 kPa; 求△rGm ( 298.15K ) ？ 已知△rGm ?( 298.15K ) 和 pi ，求△rGm ( 298.15K ) ？ △rGm ( 298.15K ) = △rGm ?( 298.15K) + R · 298.15 K· ln J J = P ( pi ／p ?) ni △rG m ? 0 T △rG m ?( T ) = a + b T 2）与温度的关系——吉布斯-亥姆霍兹方程 p ?下 , T 对体系△rG m ?影响的修正公式。 接近线性关系： △rG m ?( T ) = a + b T 吉布斯-亥姆霍兹方程： △rGm ?( T ) =△rHm ?( T ) － T△rSm ?(T ) △G =△H－ T△S G = H - TS △H 和 △S 随温度的变化它们变化较小，做近似处理。即 △rH ( T ) ≈ △rH ( 298K ) △rS ( T ) ≈ △rS ( 298K ) 但是 △rG ( T ) ? △rG ( 298K ) 故：△rG ( T ) = △rH ( 298K ) － T△rS ( 298K ) 　　如在标准状态下： △rG ? ( T ) = △rH ? ( 298K )－T△rS ? ( 298K ) 5-3-4 熵 热温商