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高分子凝膠 凝膠組成包含兩種以上的成份,其中之一為大量的液體。 凝膠機械性質:彈性及保形為主要特性。 凝膠定義:任何頻率凝膠之彈性儲存模數>>損失模數。 凝膠鍵結方式:化學性、物理性。 物理性高分子凝膠:單成份、多成份。 研究目的 雙成份高分子凝膠,有加乘效應,故針對混合凝膠作為探討。 研究目的,雙成份凝膠的彈性行為: 濃度 溫度 各成份濃度比 凝膠熟成時間 凝膠熟成溫度 或製備方式 雙成分高分子(加乘效應) 雙成份凝膠中各高分子成份自身可能無法單獨形成凝膠,加入它類可產生交互作用,與不同種類高分子間的交聯而形成三維網狀結構。 例如: 仙草多醣/澱粉系統 肌動蛋白/肌動蛋白結合蛋白凝膠系統 LBG/XG混合凝膠系統 (最常見) 研究混合凝膠之材料 刺槐豆膠(Locust bean gum, LBG) 關豆膠 (Guar gum, GG) 三仙膠(Xanthan gum , XG) 刺槐豆膠 LBG為水溶性聚半乳甘露醣多醣高分子,主要結構是以β1-4甘露醣構成主鏈,在第6碳上接出半乳糖為側鏈,甘露醣/半乳醣比例約為4。 關豆膠 GG結構類似LBG的聚半乳甘露醣,主要結構是以β1-4甘露醣構成主鏈,第6碳上接出半乳糖為側鏈,甘露醣/半乳醣約為2 。 三仙膠 三仙膠的化學結構以五個醣分子為單位重複,主鏈上每兩個葡萄醣上接有一側鏈。側鏈由三個醣分子組成,包含頭尾端兩個甘露醣及中間的葡萄醣,末端之甘露醣接有丙酮酸,在第一個甘露醣接有乙醯基。 層階模型(單一組成份 ) 影響三維網狀結構的因子: 單位體積內重複單元(高分子)的數目,亦即濃度因子。 各重複單元可鍵結官能基的數目f。 官能基間反應之平衡常數值K。 上述三因子決定高分子溶液中有效彈性鏈的數目Ne。 滅絕機率與有效彈性鏈數目 f: 官能基數目 a: 反應度 v: 滅絕機率 層階模型(單一組成份 ) 層階模型(雙成份 ) 層階模型(雙成份 ) 反應度和滅絕機率:官能基數目之影響 官能基數目之影響(K = 104 L/mole,r = 1,s = 1)。實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。 反應度和滅絕機率:平衡常數之影響 平衡常數之影響(fA = 30,r = 1,s = 1)。實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。 反應度和滅絕機率:官能基數目比之影響 官能基數目比之影響(fA = 30,K = 104 L/mole,r = 1)。實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。 反應度和滅絕機率:濃度比之影響 濃度比之影響(fA = 30,K = 104 L/mole,s = 1)。實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。 剪切模數對濃度:官能基數目之影響 官能基數目之影響(K = 104 L/mole,r = 1,s = 1,a = 1)。 剪切模數對濃度:平衡常數之影響 平衡常數之影響(fA = 30,r = 1,s = 1,a = 1)。 剪切模數對濃度:官能基數目比之影響 官能基數目比之影響(fA = 30,K = 104 L/mole,r = 1, a = 1)。 剪切模數對濃度:濃度比之影響 濃度比之影響(fA = fB = 1000,K = 104 L/mole,a = 1)。 剪切模數對濃度:濃度比之影響 濃度比之影響(fA = 50、fB = 1000,K = 104 L/mole,a = 1)。 臨界濃度(單一凝膠) 高分子凝膠,形成凝膠之最低高分子濃度稱為臨界濃度。低於此濃度時,呈溶膠態,無法形成三維的網狀結構。 臨界濃度 臨界濃度 臨界濃度:平衡常數的影響 臨界濃度對官能基數目圖,平衡常數的影響(r = 1,s = 1)。 臨界濃度:官能基數目比的影響 臨界濃度對官能基數目圖,官能基數目比的影響(r = 1,K = 104 L/mole)。 臨界濃度:濃度比的影響 臨界濃度對官能基數目圖,濃度比的影響(s =1,K = 104 L/mole)。 官能基數目的影響(無因次化) 臨界濃度對濃度比關係圖,官能基數目的影響(s = 1,K = 104 L/mole)。 臨界濃度:官能基數目比 臨界濃度對濃度比關係圖,官能基數目比的影響(fA = 10,K = 104 L/mole)。 混合凝膠物化性質鑑定 1. 單糖組成份的分析 2. 極限黏度的分析 單糖組成份的分析 LBG和GG多醣體皆為聚半乳甘露醣。LBG半乳醣支鏈較少,M/G(甘露醣/半乳醣)比約為4;GG含有較多的半乳醣支鏈,M/G比約為2。 步驟:酸水解多醣為單醣,氣用相層析儀分析單醣含量。 甘露醣及半乳醣乙酸醛醣酯的靈敏度 甘露醣及半乳醣為同分異構物。 氣相層析儀偵檢器對甘露糖及半乳糖的靈敏度。 相同莫取數時,半乳糖的面積較甘露醣稍大。面積比值約為1.16

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