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- 2019-03-09 发布于福建
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第19章 铜副生族和锌副族
AgCl 可以很好地溶解在氨水中,AgBr 能很好地溶解在 Na2S2O3 溶液中,而 AgI 可以溶解在 KCN 溶液中。 1 氧化数为 +1 的化合物 在 NH4+ 存在下,Zn OH 2,Cd OH 2 都可以溶于氨水形成配位化合物,而 Al OH 3 却不能,据此可以将铝盐与锌盐 、 镉盐加以区分和分离。 ( ) ( ) ( ) Zn OH 2 + 4 NH3 —— [Zn NH3 4]2+ + 2 OH– NH4+ ( ) ( ) Cd OH 2 + 4 NH3 —— [Cd NH3 4]2+ + 2 OH– NH4+ ( ) ( ) 2 其它化合物 在含 Zn2+,Cd2+ 的溶液中通入 H2S 气体,得到相应的硫化物, ZnS 是白色的,CdS 是黄色的。 ZnS 和 CdS 都难溶于水。 ZnS 能溶于 0.1 mol·L-1 的盐酸,不 溶于醋酸。 往锌盐溶液中通入 H2S 气体,ZnS 有可能沉淀不完全, 这主要是因为在生成沉淀过程中: [H+] 增加,阻碍了 ZnS 进一步沉淀。 Zn2+ + H2S —— ZnS + 2H+ CdS 的溶度积更小,不溶于稀酸,但能溶于浓酸。 ZnS 不溶于醋酸。 通过控制溶液的酸度,可以用通入 H2S 气体的方法使 Zn2+,Cd2+ 分离。 ZnS 本身可做白色颜料,它同硫酸钡共沉淀形成的混合晶体 ZnS?BaSO4,称为锌钡白或立德粉,是一种很好的白色颜料。其制备反应如下: CdS 被称作镉黄,可用做黄色颜料。 ZnSO4 aq + BaS aq —— ZnS?BaSO4↓ ( ) ( ) 因此,通过将 ZnCl2 溶液蒸干或加热含结晶水的 ZnCl2 晶体的方法,是得不到无水 ZnCl2,只能得到碱式盐。 ZnCl2 易潮解,吸水性很强,在水中溶解度极大,其溶液因 Zn2+ 的水解而显酸性。 Zn2++ H2O —— Zn OH + + H+ ( ) ZnCl2?H2O —— Zn OH Cl + HCl↑ ( ) △ ZnCl2 在乙醇和其它有机溶剂中溶解性较好。 ZnCl2 + H2O —— H[ZnCl2 OH ] ( ) ( ) 在 ZnCl2 的浓溶液中,由于生成二氯 ? 羟合锌 Ⅱ 酸而具有显著的酸性: ( ) 二氯?羟合锌 Ⅱ 酸能溶解金属氧化物,而不损害金属表面: ( ) ( ) FeO + 2H[ZnCl2 OH ] Fe[ZnCl2 OH ]2 + H2O 19 - 2 - 3 汞的化合物 Hg2 NO3 2 和 Hg2Cl2 等化合物,Hg 的氧化态是 + 1, 这类化合物被称为亚汞化合物。这类化合物是反磁性的,汞以 Hg22+形式出现。 ( ) Hg2Cl2 为白色固体,难溶于水。少量的 Hg2Cl2 毒性较低,因味略甜,俗称甘汞。常 被用来制作甘汞电极。 Hg2Cl2 分子是直线型 Cl-Hg-Hg-Cl 形成 Hg-Hg 键时,6s1 电子结合成对, 没有单电子存在。 Hg2Cl2 见光分解,应保存在棕色瓶中。 Hg2Cl2 —— HgCl2 + Hg hv 将金属汞与氯化汞固体一起研磨,可得到氯化亚汞: HgCl2 + Hg —— Hg2Cl2↓ Hg2Cl2 与 NH3 作用生成 Hg NH2 Cl: Hg2Cl2 + 2 NH3 —— Hg NH2 Cl↓ + Hg + NH4Cl (
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