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糖类代谢
生物资源与环境科学学院
胡 疆
糖类代谢
生物能学
1
糖类化学概述
2
单糖的代谢
3
糖原的分解和合成作用
4
高能化合物
一般将水解时能够释放25或者30 kJ /mol以上自由能的化合物称为高能化合物。
ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸酯类化合物。
-50~65kJ/mol
高能键表示:~
ATP的结构与功能
ATP很容易和二价的阳离子结合,形成稳定的可溶性络合物
生物体中,不论是游离的ATP,还是和酶结合ATP都是和Mg2+
离子结合存在的
Mg2+
(αβ)
(βγ)
(γ γ)
Mg2+
Mg2+
Mg2+的作用:
稳定ATP
通过Mg2+桥使ATP和酶进行正确的活性中心定位辅助催化作用
Mg2+和 ATP4-的不同结合方式,可以保证多种酶的催化
ATP以基团转移形式提供能量
其磷酸基团、焦磷酸基团、核苷酸以共价键转移到底物分子或者酶分子的氨基酸残基上,转移后基团自由能提高,使得其他化合物取代这些基团容易。
ATP在能量转运中地位和作用
★ ATP是细胞内的“能量通货”
★ ATP是细胞内磷酸基团转移的中间载体
高能化合物
1.磷氧键型(--O--P)
(1)酰基磷酸化合物
1,3-磷酸甘油酸磷酸
乙酰磷酸
10.1千卡/摩尔
11.8千卡/摩尔
根据生物体内高能化合物键的特性高能化合物分为:
(2)烯醇式磷酸化合物
磷酸烯醇式丙酮酸
14.8千卡/摩尔
(3)焦磷酸化合物
ATP(三磷酸腺苷)
焦磷酸
7.3千卡/摩尔
2.氮磷键型
磷酸肌酸
磷酸精氨酸
10.3千卡/摩尔
7.7千卡/摩尔
这两种高能化合物在生物体内起储存能量的作用。
3.硫酯键型
3‘-磷酸腺苷-5’-磷酸硫酸
酰基辅酶A
4.甲硫键型
S-腺苷甲硫氨酸
第一节 糖类化学概述
1.1 糖类的生物学作用
1.2 单糖的链状结构
1.3 重要的单糖及衍生物
1.4 重要的寡糖
1.5 重要的多糖
1.6 复合糖
第二部分 单糖的代谢
葡萄糖的主要代谢途径及细胞定位
糖酵解(EMP)
丙酮酸的去路:无氧降解和有氧降解途径
三羧酸循环(TCA)
乙醛酸循环
磷酸戊糖途径(PPP)
糖的异生
动物细胞
植物细胞
丙酮酸氧化三羧酸循环
磷酸戊糖途径糖酵解
糖异生
第二节 糖酵解(glycolysis)
(1) 化学历程和催化酶类
(2) 化学计量和生物学意义
(3) 糖酵解的调控
六碳糖共同经历的代谢途径
哺乳类动物的特殊细胞(红细胞、肾髓质细胞、脑细胞、精子)唯一的能量来源
植物组织(马铃薯块茎)、水生植物(十字花科)通过糖酵解转换能量
厌氧微生物完全依靠糖酵解
2.葡萄糖的主要代谢途径
葡萄糖
丙酮酸
乳酸
乙醇
乙酰 CoA
6-磷酸葡萄糖
磷酸戊糖途径
糖酵解
(有氧)
(无氧)
(有氧或无氧)
糖异生
发酵
酵解
(有氧)
EMP的化学历程
糖原(或淀粉)
1-磷酸葡萄糖
6-磷酸葡萄糖
6-磷酸果糖
1,6-二磷酸果糖
3-磷酸甘油醛磷酸二羟丙酮
21,3-二磷酸甘油酸
23-磷酸甘油酸
22-磷酸甘油酸
2磷酸烯醇丙酮酸
2丙酮酸
第一阶段
第三阶段
葡萄糖
葡萄糖分解为三碳糖
丙酮酸和ATP的生成
10步反应
第一步:葡萄糖的磷酸化
己糖激酶
1.需能反应,反应不可逆,第一个限速步骤
2.G-6-P,负电荷避免G穿过细胞膜,G↓,有利于G扩散到细胞内
3.己糖激酶40000倍,其活性受到G-6-P的抑制专一性不强,除作用与葡萄糖,还作用与果糖,甘露糖和半乳糖
4.肝脏中,存在葡萄糖激酶,只催化葡萄糖,活性也不受G-6-P的抑制
第二步:果糖-6-磷酸
磷酸葡萄糖异构酶
1.异构化过程需要以开环形式进行
2.反应是可逆过程,反应较快(标准自由能变化很小).
3.磷酸葡萄糖异构酶,不需要辅助因子属于酸碱催化
4.
果糖
己糖激酶
6-磷酸果糖
第三步:果糖-1,6-二磷酸
磷酸果糖激酶-1 Mg2+
1.需能反应,不可逆反应,第二个限速步骤.
2.磷酸果糖激酶,关键调节酶,G-6-P可以进入其他催化途径,果糖-2,6-二磷酸激动剂
3.植物中,焦磷酸-6-磷酸果糖磷酸转移酶(PFP)
植物中也存在磷酸果糖激酶-1(PFK)
4.动物中,生成主要靠磷酸果糖激酶-1(PFK)
植物中, 同时存在PFP,PFK,且一般PFP的活性大于PFK.
第四、五步: 磷酸己糖的裂解
醛缩酶
磷酸丙糖异构酶
1. 第一步反应∆G=23.9kJ/mol,但是是裂解反应
2.第二步:顺式-单烯二羟负粒子中间体,∆G=7.7kJ/mol
3. 3-磷酸甘油醛进入糖酵解
(96%)
(4%)
第六步:1,3-二磷酸甘油酸
磷酸甘油醛脱氢酶
(1,3-DPG)
1.第一个高能中间产物
2.醛氧
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