滴定分析研究法.docVIP

个人收集整理 仅供参考学习 个人收集整理 仅供参考学习 PAGE / NUMPAGES 个人收集整理 仅供参考学习 第19章 滴定分析法 【19-1】写出下列各酸碱水溶液地质子条件式： （1）NH4Cl （2）NH4Ac （3）HAc + H3BO3 （4）H2SO4 + HCOOH （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 （6）NaNH4HPO4b5E2RGbCAP 答：（1）NH4Cl：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) （2）NH4Ac：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) （3）HAc + H3BO3：c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) （4）H2SO4 + HCOOH：c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-)p1EanqFDPw （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 c1 c2 以NaH2PO4为零水准： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-)–c2DXDiTa9E3d 以Na2HPO4为零水准： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4)–c1= c(OH-) + c(PO43-) （6）NaNH4HPO4：c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3)RTCrpUDGiT 【19-2】计算下列溶液地pH： （1）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 （2）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 + 25mL 0.10 mol·L-1 NaOH5PCzVD7HxA （3）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 + 50mL 0.10 mol·L-1 NaOHjLBHrnAILg （4）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 + 75mL 0.10 mol·L-1 NaOHxHAQX74J0X 解：（1）已知H3PO4地Ka1 = 6.9×10-3，Ka2 = 6.2×10-8， Ka3 = 4.8×10-13LDAYtRyKfE 由于Ka1 Ka2 Ka3， 500，故应用一元弱酸地近似公式： [H+] = – = – = 2.3×10-2 mol.L-1 pH = 1.64 （2）H3PO4与NaOH反应，生成NaH2PO4，浓度为：mol·L–1 根据溶液组成，按共轭酸碱对公式进行溶液pH计算，先按最简式计算： ∵，∴ （3）H3PO4与NaOH等摩尔反应，全部生成NaH2PO4，浓度为 0.10/2 = 0.050 mol.L–1Zzz6ZB2Ltk 由于，故应用近似式：[H+] = 即 [H+] = pH = 4.71 H3PO4 与 NaOH反应后，溶液组成为NaH2PO4 + Na2HPO4，两者地浓度比为1:1，此时溶液为缓冲溶液.dvzfvkwMI1 由H3PO4地Ka2 = 6.2×10-8，可知H3PO4地第二个质子不易离解，故应用缓冲溶液地最简式：rqyn14ZNXI pH = 7.21 【19-3】讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？使用什么标准溶液和指示剂？ （1）NH4Cl （2）NaF （3）乙胺 （4）H3BO3 （5）硼砂 （6）柠檬酸 解：（1） 所以NH4Cl不能用于直接滴定，可用甲醛法间接滴定. （2） 所以NaF不能用于直接滴定. （3） ∴CH3CH2NH2可以用HCl标准溶液滴定. 计量点产物 可选用百里酚蓝作指示剂，pKHIn=7.3（黄6.0~7.6蓝）. （4）不能，因Ka = 5.8×10-10太小.但可用甘油等强化，使其生成络合酸，化学计量点地pH=9.0，可选用酚酞作指示剂.EmxvxOtOco （5） 可以选用甲基红作指示剂. 【19-4】某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质地试样0.6020g，加水溶解，用0.2120 mol·L-1HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL.求Na2CO3和NaHCO3地质量分数.SixE2yXPq5 解： 【19-5】已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4和惰性物质.称取该试样地1.0000 g，用水溶解.试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500mol·L-1HCl 溶液滴定，用去12.00mL.含同样质量地试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl溶液12.00mL.求试样组成和含量