单态卡宾与臭氧反应机理的量子化学研究.PDF

2001年第59卷 化 学 学 报 Ⅵ 亏9．200l 第4期，5 L6—5 L9 Acr^CHIM A SIN A No 4．5 L6—519 单态卡宾与臭氧反应机理的量子化学研究 李来才 廖显威 (四JI『师范大学化学系 成都 610066) 王 欣 田安民 (四川大学化学系 成都 610064) 摘要 为丁研究单态卡宾与臭氧反应机理 本文采用密度泛菌理论的Gaussian一3方法(G3B3)优化了反应物、中间 体、过渡态和产物的几何构型=探讨了单态卡宾与臭氧反应可能逮径，并通过频率分析对过渡态和中间体进行丁验 证，研究结果表明：单态卡宾与臭氧反应有两条反应通道．分别具有亲桩反应和亲电反应特征，相对而言亲桩反应通 道较易发生，且为强放热反应 关键词 臭氧，卡宴，过渡态，G3B3方法 Ab／n／t／o Investigation on Reaction of Ozone with Singlet Carbene l_ILai—G LJAo xian —Wei (Deb~rtmem ChemistO，Sichuan mwm2University，Chengdu，61OO66) WANG Xin TL~．N An—Min (Departmem ofChemistry，Si~．huan L,~vers ，Chengdu，610064) Abstract The reaction mechanism of ozone mad siI1etearbene has been studied bv l1]e~ of the Gaussian一 3 method to optimize the geometries of reactions，transition states，intermediates and products．The ene es and SLqlct~u of the important mmsition stat~，intermediates are reported for the fe irst time．The resuhs show that there are two diffferent reaction pathways on the reaction of sing,let caJ‘bene and 0zone：the two reaction pathways may take plaoe under suitable condition mad nucleophilic reaction is relatively easier．Furthermore， two reactions are strong exothermic reactions Keywords ozone，carbene，transition state，Gaussian一3(133)method 臭氧层损耗是人类面临的重要环境问题，各国 与对臭氧的损耗，尤其是卡宾(CH2)，工业生产废气 投入大量人力、物力研究有关破坏臭氧的化学物质 中的有机烃类化台物在大气平流层中光离解产生卡 及作用机制等问题_【“ ．氯氟烃是现在人们公认的 宾的可能性很大，从我们以前对卡宾与氢氰酸。，卡