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激光拉曼光谱实验报告
摘要:本实验研究了用半导体激光器泵浦地:晶体并倍频后得到地532nm激光作为激发光源照射液体样品地分子而得到地拉曼光谱,谱线很好地吻合了理论分析地分子4种振动模式,且频率地实验值与标准值比误差低于2%.又利用偏振片及半波片获得与入射光偏振方向垂直及平行地出射光,确定了各振动地退偏度,分别为0.013、0.853、0.869、0.940,和标准值0和0.75比较偏大.
关键词:拉曼散射、分子振动、退偏
引言
1928年,印度物理学家拉曼(C.V.Raman)和克利希南(K.S.Krisman)实验发现,当光穿过液体苯时被分子散射地光发生频率变化,这种现象称为拉曼散射.几乎与此同时,苏联物理学家兰斯别而格(G.Landsberg)和曼杰尔斯达姆(L.Mandelstamm)也在晶体石英样品中发现了类似现象.在散射光谱中,频率与入射光频率相同地成分称为瑞利散射,频率对称分布在两侧地谱线或谱带即为拉曼光谱,其中频率较小地成分又称为斯托克斯线,频率较大地成分又称为反斯托克斯线.这种新地散射谱线与散射体中分子地震动和转动,或晶格地振动等有关.b5E2RGbCAP
拉曼效应是单色光与分子或晶体物质作用时产生地一种非弹性散射现象.拉曼谱线地数目,位移地大小,谱线地长度直接与试样分子振动或转动能级有关.因此,与红外吸收光谱类似,对拉曼光谱地研究,也可以得到有关分子振动或转动地信息.目前拉曼光谱分析技术已广泛应用于物质地鉴定,分子结构地研究谱线特征.p1EanqFDPw
20世纪60年代激光地问世促进了拉曼光谱学地发展.由于激光极高地单色亮度,它很快被用到拉曼光谱中作为激发光源.而且基于新激光技术在拉曼光谱学中地使用,发展了共振拉曼、受激拉曼散射和番斯托克斯拉曼散射等新地实验技术和手段.DXDiTa9E3d
拉曼光谱分析技术是以拉曼效应为基础建立起来地分子结构表征技术,其信号来源于分子地振动和转动.它提供快速、简单、可重复、且更重要地是无损伤地定性定量分析,无需样品准备,样品可直接通过光纤探头或者通过玻璃、石英、和光纤测量.拉曼光谱地分析方向有定性分析、结构分析和定量分析.RTCrpUDGiT
本实验将用半导体激光器泵浦地:晶体并倍频后得到地532nm激光作为激发光源研究液体样品地分子地拉曼光谱.5PCzVD7HxA
实验原理
分子地振动
由N个原子组成地分子具有3N个自由度.由于分子质心有3个平移自由度,非线性分子有3个转动自由度,因此其余3N-6个自由度是描述分子中地原子振动地.分子内原子地振动很复杂,但是总可以根据运动地分解和叠加原理吧分子地振动分解为3N-6种独立地振动,称为“简正振动”.可以用“简正坐标”描述简正振动,3N-6中简正振动地简正坐标为.每个简正坐标都以它对应地简正频率振动着,jLBHrnAILg
(1)
图 SEQ 图表 \* ARABIC 1 四氯化碳分子结构四氯化碳地分子式为,平衡时它地分子式一正四面体结构,碳原子处于正四面体地中央.四个氯原子处于四个不相邻地顶角上,如图1所示
图 SEQ 图表 \* ARABIC 1 四氯化碳分子结构
(1)四个CL原子沿各自与C地连线同时向内或向外运动(呼吸式),振动频率相当于波数V=458/cm(为了叙述方便,记为振动模式1). LDAYtRyKfE
(2)四个Cl原子沿垂直于各自与C原子连线地方向运动并且保持重心不变,又分两种,在一种中,两个CL在它们与C形成地平面内运动;在另一种中,两个CL垂直于上述平面而运动,由于两种情形中力常数相同,振动频率是简并地,相当于波数V=218/cm(记为振动模式2).Zzz6ZB2Ltk
(3)C原子平行于正方体地一边运动,四个CL原子同时平行于改变反向运动,分子重心保持不变,频率相当于波数V=776/cm,为三重简并(记为振动模式3).dvzfvkwMI1
(4)两个CL沿立方体一面地对角线作伸缩运动,另两个在对面做位相向反地运动,频率相当于波数V=314/cm,也是三重简并(记为振动模式4).rqyn14ZNXI
2,拉曼散射地经典模型
对于振幅矢量为,角频率为地入射光,分子受到该入射光电场作用时,将感应产生电偶极矩,一级近似下,.是一个二阶张量(两个箭头表示张量),称为极化率张量,是简正坐标地函数.对于不同频率地简正坐标,分子地极化率将发生不同地变化,光地拉曼散射就是由于分子地极化率地变化引起地.根据泰勒定理将A在平衡位置展开,可得EmxvxOtOco
(2)
由(2)可以发现,表明将产生与入射光频率相同地散
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