第15 次课 学时.docVIP

第 15 次课 2 学时 上次课复习： 回顾§4.1 偏摩尔量;§4.2 化学势内容 讲解上节课部分疑难习题 本次课题（或教材章节题目）：§4.7 稀溶液的依数性;§4.8 逸度与逸度因子;§4.9 活度及活度因子 教学要求：理解稀溶液的依数性规律；了解真实气体的化学势, 逸度与逸度系数的概念；了解真实液态混合物、 真实溶液的化学势, 活度与活度系数的概念。 重 点：溶液的依数性 难 点：溶液的依数性 教学手段及教具：多媒体结合板书 讲授内容及时间分配： §4.7 稀溶液的依数性; 1 学时 §4.8 逸度与逸度因子; 0.5 学时 §4.9 活度及活度因子 0.5 学时 课后作业 4.16; 4.21; 4.24; 4.26; 4.28 参考资料 物理化学（第四版，南京大学 傅献彩等著） 物理化学解题指导（河北科技大学 物理化学教研室编） 注：本页为每次课教案首页 §4.7 稀溶液的依数性 所谓依数性,指稀溶液的： 1）溶质不挥发时，蒸气压下降； 2）溶质不析出时，凝固点降低； 3）溶质不挥发时，沸点升高； 4）渗透压。 这些量仅与稀溶液中溶质质点数有关，而与溶质本性无关。 1. 溶剂蒸气压下降:(溶质不挥发时)如前所述，对稀溶液有： 稀溶液溶剂的蒸汽压下降值与溶液中溶质的摩尔分数成正比，比例系数即同温度下纯溶剂的饱和蒸汽压。 2. 凝固点下降（仅溶剂以纯固态析出） 凝固点定义：在一定外压下，液态物质开始析出固态的平衡温度称为该物质的凝固点。若外压为标准压力，则该平衡温度为标准凝固点。 当溶剂A中溶有少量溶质B后，则从其中析出固态纯溶剂A(B与A不形成固溶液)的温度将低于纯A在同外压下的凝固点。 推导如下：（外压不变） 体系在T，溶液组成bB时平衡，当组成变为bB+dbB 时，溶液凝固点变到T+dT,才建立平衡。由此可知， dm*A(s) = dmA(l) 注意到纯固态溶剂化学势仅与温度有关，而溶液中A的化学势与温度，组成都有关，则有： 所以 由 （4.6.7) 因为 为固态纯溶剂变为溶液中溶剂的摩尔熵变，对稀溶液 ，所以该熵变可近似等于纯溶剂熔化焓变。即有： 两边积分，可得： 若温度变化很小，认为为常数，则得： 再采用以下近似： ，TfTf* ? (Tf*)2 ,可得： 而 称为凝固点降低系数， 即有： 这即是凝固点降低公式，Kf值仅与溶剂性质有关，与溶质性质无关。即DTf与溶质质点数有关。 稀溶液凝固点降低公式为： bB为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位：mol·kg-1 Kf 称为凝固点降低系数,单位K·mol-1·kg。 Kf 仅与溶剂的性质有关。 公式条件: （1）是非电解质的稀溶液； （2）只析出固态纯溶剂(溶剂和溶质不生成固态溶液) 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。 例题4.7.1：在25.00g苯中溶入0.245g苯甲酸，测得凝固点降低DTf＝0.2048K。试求苯甲酸在苯中的分子式。 解：查得苯的Kf＝5.10K·mol-1 · kg，根据式 已知苯甲酸的摩尔质量是0.122 kg · mol-1,所以苯甲酸在苯中的分子式是二聚体的形式，即(C6H5 3 沸点升高（溶质不挥发） 沸点是液体饱和蒸汽压等于外压时的温度。若溶剂中加入不挥发的溶质，则溶液的蒸气压必小于纯溶剂的蒸气压。要使溶液在同一外压下沸腾，就必须升高温度，这种现象称为沸点升高。 Kb称为沸点升高系数,单位,常用溶剂的Kb值有表可查。 测定值,查出Kb，就可以计算溶质的摩尔质量。 定义：沸点为液体饱和蒸气压等于外压时的温度；在外压(101.325kPa)下的沸点为正常沸点。 称为沸点升高。 由类上节推导，可得： 同样有： Kb称为沸点升高常数。 4. 渗透压力  渗透平衡 4 渗透压： 定义：渗透平衡时，在溶液液面施加一外压P，使溶液液面与溶剂液面在同一水平，此额外压力即为渗透压。 应用渗透平衡时，半透膜两侧溶剂化学势相等，即可推导浓度与渗透压关系： 因为： 所以： 积分： 得： 溶液很稀时：bB=nB/nAMA ,而体积 所以有： PV = nBRT (4.7.9a 或： P = cBRT (4.7.9b) 测量II 确定大分子分子量 反渗透技术------海水淡化、药液浓缩等！ 例题4.7.2 测得30oC时某蔗糖水溶液的渗透压为252kPa，试求： （1）该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的