焙烧温度对Si-Ba-Cs-P复合氧化物催化剂结构及组成和催化-分子催化.PDF

　第２２卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．２　 　２００８年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０２０１４２０６ 焙烧温度对 ＳｉＢａＣｓＰ复合氧化物催化剂结构及组成 和催化性能的影响 １，２ ２ ２ １ 孙延辉 ，闫海生 ，刘冬雪 ，赵德丰 （１．大连理工大学　精细化工国家重点实验室，辽宁 大连１１６０１２； ２．沈阳化工研究院　功能材料室，辽宁 沈阳１１００２１） 摘　要：ＳｉＢａＣｓＰ复合氧化物催化的单乙醇胺分子内脱水反应极易受催化剂焙烧温度条件变化影响．催化剂采 用Ｘ射线粉晶衍射（ＸＲＤ）、程序升温脱附（ＮＨＴＰＤ）及氮吸附等技术进行表征．在５５０℃焙烧处理的催化剂，虽 ３ 然单乙醇胺完全转化，但产品乙烯亚胺选择性却不到 １０％，催化剂中的物相组成主要为 ＣｓＢａ（ＰＯ）晶相及 ２ ３ ５ ＣｓＢａ（ＰＯ）晶相，孔结构主要为介孔；在７００～９００℃焙烧处理的催化剂，催化剂酸性及 ＢＥＴ比表面积明显下 ４ ３ ６ 降，催化剂中的物相组成主要为 ＣｓＰＯ晶相，孔径逐渐减小，虽然单乙醇胺转化率稍有下降，但产品乙烯亚胺 α ４ ２ ７ 选择性却有很大提高．当焙烧温度为８００～９００℃时，可在保证单乙醇胺转化率大于８０％的前提下，得到高于 ７６％的乙烯亚胺选择性． 关　键　词：单乙醇胺；乙烯亚胺；复合氧化物催化剂；焙烧；磷酸盐 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　文献标识码：Ａ 　　乙烯亚胺（ＥＩ）是一种重要的精细化工产品，可 学特性与催化剂的焙烧处理条件密切相关．然而， 用于制造染料、农药、感光材料、柔软剂、医药产 鲜有对于ＳｉＢａＣｓＰ复合氧化物催化剂的焙烧条件 品等等，乙烯亚胺衍生物及聚乙烯亚胺在纤维工业 与物理化学性能及在单乙醇胺分子内脱水反应中催 ［１，２］ 中有着广泛用途，还可用于废水处理等 ．乙烯 化性能的讨论． 亚胺最初的工业制法为液相法，包括（１）Ｗｅｎｋｅｒ方 为了更好地解释ＳｉＢａＣｓＰ复合氧化物催化剂 ［３］ 在单乙醇胺分子内脱水反应中的作用，我们研究了 法 ，即以单乙醇胺（ＭＥＡ）为原料，采用浓硫酸作 ［４］ ＳｉＢａＣｓＰ复合氧化物催化剂在不同焙烧温度下的 为脱水剂；（２）Ｇａｂｒｉｅｌ方法 ，即在浓碱存在下， 卤代乙胺的分子内环化反应．上述液相法工艺，反 催化剂结构、相组成及表面酸性的变化，并进一步 应中需要加入大量浓碱，成本较高且产生大量无用 把这些变化与单乙醇胺分子内脱水反应活性相 的无机盐副产，造成了严重的环境污染．近年来， 关联． 固体酸催化剂的快速发展，使许多催化反应有可能 ［５～９］ １实验部分 在不使用浓酸条件下完成 ．单乙醇胺气固相分 子内催化脱水合成乙烯亚胺方法引起了广泛关注． １．１催化剂制备 ［１０］ ［１１～１３］ ＳｉＢａＣｓＰ复合氧化物催化剂由物理混合法制 有报道采用氧化钨 、氧化铌或氧化钽 作为